Абсорбциометрия

Cтраница 2

При определении химического состава образца методом абсорбциометрии с полихроматическим излучением: Щедует учитывать все три вида неточностей, перечисленные выше. Наиболее простым способом избавиться от них является возможно большее приближение стандарта к исследуемому образцу не только по элементарному составу, но и по массам, заключенным в одинаковых сосудах. Если эти условия выполняются, поглощение полихроматического пучка стандартом и исследуемым образцом будет одинаковым, так же как и отсчеты детектора для каждого из них. [16]

Дополнительные данные по определению серы методом простой абсорбциометрии приведены Хьюгсом и Хохгезангом в статье [134], посвященной в осноганом успешному применению этого метода для определения тетраэтилсвинца в бензине. Они сравнили результаты, полученные при использовании / Са-линии молибдена и коллимированных полихроматических пучков, и вполне логично заключили, что при их экспериментальных условиях следует отдать предпочтение монохроматическим пучкам. [17]

При наличии соответствующего оборудования, необходимого для абсорбциометрии с монохроматическими пучками, следует испробовать этот метод, если только не требуются мгновенные отсчеты интенсивности. Простота результатов эксперимента является сильным аргументом в пользу данного метода. [18]

Абсорбциометрия с монохроматическими пучками естественно подразделяется на простую абсорбциометрию, которая обычно не является специфичной для каждого элемента и позволяет получить значительное количество сведений того же типа, что и описанные в гл. [19]

Таблица состоит из двух разделов: микрокристаллоскопия и абсорбциометрия. Реакции, приведенные в каждом разделе, описаны с полнотой, достаточной для выбора конкретного метода анализа. Реактивы перечислены в порядке их прибавления в ходе анализа. [20]

Определение соединений. [21]

Поскольку все атомы образца поглощают рентгеновские лучи, относительная абсорбциометрия не всегда может - быть использована для точного определения компонентов, присутствующих в малых количествах. Однако в случае этиловой жидкости в бензине ее коэффициент поглощения настолько превышает коэффициент поглощения основного продукта ( неэтилированного бензина), что определение этой жидкости становится весьма перспективным. Этот факт давно известен. Свыше 25 лет тому назад Кэлингерт указал на возможность такого применения рентгеновской абсорбциометрии Аборну и Брауну [92], которые использовали в качестве детектора ионизационную камеру. Позднее Салливан и Фридман [93] применили для той же цели счетчик Гейгера. [22]

Монохроматические пучки имеют несомненное преимущество перед полихроматическими при абсорбциометрии газов. Преимущества простой абсорбциометрии для анализа газов до сих пор не были использованы полностью. Поэтому можно всячески приветствовать появление газового анализатора фирмы Philips Electronics [135], в котором применен монохроматический пучок и счетчик Гейгера. [23]

Вот почему в известном смысле этот метод аналогичен общепринятой абсорбциометрии, и можно считать, что для описания процесса выполнимы соотношения, аналогичные закону Бера. Это все вполне приемлемо, когда сорбент-носитель полностью прозрачен, а бумага в лучшем случае полупрозрачна. Для описания этих процессов Кубелка предложил два уравнения: одно для изменения интенсивности потока лучистой энергии, отраженной от окрашенной поверхности, другое для изменения интенсивности потока, прошедшего через этот идеально рассеивающий слой среды. В формуле отражения предполагают, что толщина слоя носителя бесконечна или по крайней мере так велика, что стремится к бесконечности. Окраска и среда в определенных пределах должны влиять на поток лучистой энергии независимо друг от друга, и, таким образом, отношение K / S должно быть пропорционально интенсивности окраски. Концентрация окрашенного вещества ( с) в данном объеме среды должна быть пропорциональна разности общего отношения K / S и отношения K / S для холостого опыта. При рассмотрении пропускания обязательно следует учитывать толщину поглощающего слоя вещества, и, следовательно, формула, хотя она и связана с предыдущей, до некоторой степени усложняется. Оба уравнения отражают зависимость между оптической плотностью и концентрацией окрашенного вещества, причем эта зависимость заметно отличается от зависимости, устанавливаемой законом Бера. [24]

Зависимость прозрачности [ IMAGE ] Зависимость. [25]

Отступление от линейности функции Е ( с) при абсорбциометрии в отличие от колориметрии не является, вообще говоря, препятствием для проведения анализа, так как здесь можно пользоваться графиком. [26]

Может создаться впечатление, что при этом исчезает основное преимущество простой абсорбциометрии - ее простота. В этих уело-виях, казалось бы, перспективнее рентгенофлуоресцентный метод, тем более что абсорбционный метод после внесения поправки на влияние мешающего элемента и флуоресцентный ( как это показано в гл. Однако абсорбционный метод анализа с поправкой на мешающие элементы все-таки заслуживает предпочтения, в особенности при контроле химических волокон и тканей, вследствие большей простоты и быстроты определения, обусловленной отсутствием жестких требований к подготовке образцов и к точности определения мешающего элемента. Введение поправок на содержание мешающих элементов оправдано, когда их число не превышает двух-трех. При большем числе мешающих элементов поправки - это дополнительные источники погрешности, которые, накапливаясь, понижают точность определения основного элемента. [27]

Можно считать, что уравнение ( 7) всегда действительно в абсорбциометрии при поглощении монохроматических рентгеновских пучков. Обычно оно справедливо и для полихроматического рентгеновского излучения. Однако в последнем случае иногда возникают трудности. [28]

Успех описанного метода контроля не оставляет сомнений з том, что абсорбциометрия с полихроматическим излучением может быть применена ко многим насущным проблемам контроля. Такая аппаратура получает все большее распространение в аналитических лабораториях. Заметим, однако, что в приведенном примере измеряющая система дала бы ошибочный отсчет толщины, если бы через нее был пропущен материал, который по своему массовому коэффициенту поглощения отличался бы от стали. Таким образом, этот метод совершенно не учитывает специфических Свойств материла. [29]

Методы химического анализа, основанные на измерении поглощения излучения, называются абсорбциометрией. Для видимой области применяется термин колориметрия. Раздел абсорб-циометрии, в котором измерение проводят на спектрофотометрах, называется спектрофотометрией. [30]

Страницы: 1 2 3 4