Cтраница 1
Крэксфорд допускает, что на работающем катализаторе имеются два типа активных центров: 1) карбидные центры, способствующие образованию СН2 - групп, и 2) металлические центры, способствующие десорбции продуктов реакции под действием адсорбированного водорода. Центры первого типа образуются примерно при 150, что и объясняет необходимость обработки катализатора при низкой температуре. Если над катализатором даже при 300 - 350 пропускать смесь СО Н2 с добавками H2S или CS2, то эти антикатализаторы адсорбируются прежде всего на металлических центрах, что затрудняет десорбцию продуктов. Действительно, в этом случае вместо СН4 получаются тяжелые масла в большом количестве. [1]
Крэксфорд объясняет одновременно происходящим пара-орто-превра-щением водорода. [2]
Крэксфорд допускает, что на работающем катализаторе имеются два типа активных центров: 1) карбидные центры, способствующие образованию СН2 - групп, и 2) металлические центры, способствующие десорбции продуктов реакции под действием адсорбированного водорода. Центры первого типа образуются примерно при 150а, что и объясняет необходимость обработки катализатора при низкой температуре. Если над катализатором даже при 300 - 350 пропускать смесь СО Н2 с добавками H2S или CS2, то эти антикатализаторы адсорбируются прежде всего на металлических центрах, что затрудняет десорбцию продуктов. Действительно, в этом случае вместо СН4 получаются тяжелые масла в большом количестве. [3]
Крэксфорд [1] считает, что при приготовлении обычного кобальтового катализатора ( ЮОСо: 5ThC2: Slr O: 200 кизельгура) между кизельгуром и кобальтом образуется химическая связь, причем степень легкости восстановления зависит от содержания силиката кобальта в катализаторе. По литературным данным [1, 2], в кобальтовом катализаторе может присутствовать гидросиликат кобальта. [4]
Крэксфорда явились стимулом для дальнейшего экспериментального изучения-механизма синтеза углеводородов, что привело к крушению карбидной теории, так как было доказано, что процесс протекает без участия карбидных центров. [5]
Крэксфорда явились стимулом для дальнейшего экспериментального изучения механизма синтеза углеводородов, что привело к крушению карбидной теории, так как было доказано, что процесс протекает без участия карбидных центров. [6]
Опыты Крэксфорда и Райдила производились в статической системе, и поэтому их результаты менее надежны. Эйдус и Зелинский, а также Уэллер пользовались проточными системами, что дает более достоверные данные о кинетике процессов. По наблюдениям Крэксфорда и Райдила, скорость обуглероживания была очень велика в первые несколько минут, после чего уменьшилась и оставалась постоянной в течение не менее 20 час. Эйдус и Зелинский не определяли начальной скорости, но нашли, что скорость остается постоянной в промежутке времени от 5 до 15 - 20 час. Уэллер наблюдал очень большую начальную скорость, а затем постоянство скорости в период от 30 до 150 мин. [7]
Холл и Крэксфорд [50] дают более подробное описание методов приготовления и ввода в синтез катализатора из люксмассы, применявшегося фирмой Рурхеми в 1940 г. ( см. гл. [8]
По мнению Крэксфорда, пара-орто-превращению водорода препятствуют, с одной стороны, большая концентрация карбида, а с другой - адсорбированные алкены, получаемые в результате реакции, так как адсорбированные алканы не препятствуют пара-орто-превращению водорода. [9]
Приведенное предположение Крэксфорда не имеет экспериментальных подтверждений и по существу близко к ранее изложенным теориям, которые, как было показано, мало вероятны. [10]
Приведенное предположение Крэксфорда не имеет экспериментальных подтверждений и по существу близко к ранее изложенным теориям, которые, как было показано, мало вероятны. [11]
![]() |
Зависимость превращения метана, добавленного к газу синтеза С0 На, от продолжительности опыта. Длина горизонтальных отрезков указывает продолжительность отдельных. [12] |
По данным Крэксфорда [40], метан участвует в синтезе на кобальтовых катализаторах. Производились опыты на кобальтовом катализаторе с исходным газом, к которому было добавлено в одном случае 5094 метана, в другом-50 % азота. [13]
![]() |
Сравнение состава продуктов, образующихся при синтезе и в результате обработки водородом кобальтового катализатора после использования его в синтезе. [14] |
Экспериментальные данные Крэксфорда и Райдила [30] не являются достаточно убедительными. [15]