Ксилилена
Cтраница 1
Ксилилены, образующиеся при вакуумном пиролизе ди-я-кси-лиленов, могут содержать различные заместители. Изучена полимеризация хлор -, бром -, алкил -, циан -, ацетил - и арбометоксикси-лолов. [1]
Ксилилены 380, 381 Ксилоло-формальдегидные смолы 382 ел. [2]
Полимеризация n - ксилилена из газовой фазы происходит на поверхности твердых тел. Выход полимера во времени подчиняется закономерностям реакции второго порядка. Температурная зависимость константы скорости реакции приведена на рис. 6.69. Вид этой зависимости отвечает реакции молекул реагентов, слабо адсорбированных на поверхности, и соответствует положительному значению показателя в экспоненциальном множителе уравнения Аррениуса, что связано с экзотермическим характером адсорбции. [3]
Стоимость поли - - ксилилена составила в 1970 г. 500 дол / кг. [4]
Полимеры г, - ксилилена принадлежат к полимергомологам алкилбензолов, отличающимся высокой химической активностью. Однако вследствие твердой стекловидной структуры полимера, нерастворимости его при температурах, обычно применяемых в органическом синтезе, высокой степени кристалличности, отсутствия жидкстекучего состояния затрудняется диффузия реагентов в глубь полимера. Только при некотором набухании полимера в реакционной среде проявляется его реакционная способность, характерная для ароматических соединений. [5]
В ряду производных n - ксилилена политетрафтор-п-ксилилен занимает особое место вследствие высоких температуры плавления и теплостойкости. [6]
Соединения, относящиеся к классу n - ксилилена, могут образоваться и при пиролизе других соединений. Дегидрирование псевдокумола, дурола, изодурола, гексаметилбензола, 2-фенил-п - ксилола, 2-хлор-п - ксилола, 2 5-дихлор-п - ксилола, 2-фтор-п - ксилола и 2 5-дифтор-п - ксилола при соответствующих условиях приводит к образованию соответствующих замещенных n - ксилиленов, а затем их полимеров. Был исследован пиролиз о-ксилола, при котором, однако, ожидавшегося о-ксилилена в полученных продуктах не обнаружили. [7]
Поли-п-ксилилен получают в промышленности пиролизом ди - - ксилилена и полимеризацией образующеюся при этом и-кси-лилена на охлаждаемой поверхности. [8]
Так, Шварц [5] получил полимер n - ксилилена, подвергая пиролизу n - ксилол в вакууме. [9]
Полптетрафтор-п-ксилилен получается по аналогии с поли-п-ксплиленом пиролизом фторированных производных ксилилена с одновременной полимеризацией. [10]
На третьей стадии процесса происходят одновременно конденсация паров n - ксилилена на охлажденных до 25 С поверхностях и полимеризация. Для л-ксилилена критическая температура конденсации, выше которой полимеризация сильно замедляется, равна примерно 30 С. Для замещенных л-ксилиленов это значение лежит в области более высоких температур: для 2-метил-л - ксили-лена 60 С, для 2-этил-л - ксилилена 90 С, для 2-хлор-я - ксилилена 90 С и для дихлор - - ксилилена 130 С. При конденсации на охлаждаемых поверхностях на промежуточных стадиях образуются сначала бирадикалы. На стадии роста цепи происходит присоединение молекул n - ксилилена к обоим концам цепи, имеющим неспаренные электроны. [12]
Разработан метод [188] получения стабильных растворов псевдодира-дикалов, например n - ксилилена, 2-хлор-п - ксилилена и 2-метил-п - ксили-лена. Он основывается на образовании двухвалентного радикала быстрым пиролизом в проточном реакторе с последующей закалочной конденсацией продуктов пиролиза при - 78 С. Полимеризация имеет кинетически первый порядок по отношению к концентрации мономера. [13]
Эрред ( 1957 - 1960) разработал метод приготовления раствора n - ксилилена, заключающийся в быстро протекающем пиролизе д-ксилола при низком давлении. Далее смесь продуктов пиролиза немедленно охлаждают путем пропускания ее в растворитель при - 78 С. [14]
С 1965 г. в США выпускается под названием парилен полимер n - ксилилена. Вначале производится пиролиз п-ксилола при температуре около 950 С. [15]
Страницы: 1 2 3