Cтраница 1
Косвенная кулонометрия является одним из наиболее универсальных методов, широко используемых для определения органических веществ в различных объектах. Кулонометриче-ский метод позволяет определять отдельные органические вещества и целые их классы. Учитывая большое число разнообразных органических соединений, определяемых методами косвенной кулонометрии, мы рассмотрели наиболее интересные и широко используемые титранты. [1]
Однако косвенная кулонометрия с генерированием титранта на практике применяется в основном в гальваностатическом варианте. [2]
В косвенной кулонометрии применяют химические реакции всех типов: окислительно-восстановительные, нейтрализации, осаждения и комплексообразования. Методом кулонометрического титрования без специфического вспомогательного реагента можно определять вещества, которые непосредственно реагируют на одном из электродов электрохимической ячейки. На практике таким реализуемым способом является титрование кислот, оснований и ряда других веществ при использовании активных электродов. [3]
![]() |
Изменение потенциала ( а и выхода по току ( б со временем в условиях электролиза при контролируемом токе. [4] |
В методе косвенной кулонометрии ( кулонометрического титрования) определяемое вещество не принимает участие в электрохимической реакции, протекающей непосредственно на электроде. В ходе реакции на электроде генерируется промежуточный реагент ( титрант), стехиометрически реагирующий с определяемым веществом. Реакции промежуточного реагента с определяемым веществом обычно относятся к типу редокс-реакций, однако это могут быть и кислотно-основные взаимодействия. [5]
Процесс определения методом косвенной кулонометрии складывается из электрохимической и химической реакций, тогда как для определения методом прямой кулонометрии используют только электрохимическую реакцию. [6]
Метод определения ионов железа косвенной кулонометрией так же как и классический титриметрический метод, основан на титровании Ре электрогенерированными окислителями либо же Fe111 соответствующими восстановителями. В качестве тит-рантов-окислителей для контроля содержания железа ( II) в растворах гальванических ванн [526], смесях уран - железо, маг-незиовюстите [528, 529], растворах солей [527, 530], искусственных смесях [530, 532] рекомендованы марганец ( Ш), перман-ганат-ионы, церий ( IV) и бром. [7]
По методике выполнения кулонометрических определений различают прямую и косвенную кулонометрию, или кулонометрическое титрование. [8]
Разработаны электрохимические ячейки для определения различных элементов методом косвенной кулонометрии с регулируемым потенциалом и микроколичеств радиоактивных элементов, например урана и плутония. [9]
Следует заметить, что при контролируемом потенциале возможна и косвенная кулонометрия. В этом случае на электроде подвергается превращению введенное в избытке вспомогательное вещество, из которого генерируется титрант. Последний количественно реагирует с определяемым компонентом, который может быть электрохимически неактивным при данном потенциале. [10]
Почему возможности метода прямой кулонометрии ограничены по сравнению с возможностями косвенной кулонометрии. [11]
Следует отметить, что особое место в анализе металлических покрытий занимает косвенная кулонометрия. Использование кулонометрии в ультрамикроанализе заметно повышает точность результатов по сравнению с другими методами анализа. Генерацию титранта осуществляют по методике, описанной в работе [732], в специальных капиллярных ячейках вместимостью 3 - 5 мкл током в несколько микроампер в течение определенного времени. [12]
Если в прямой кулонометрии электрохимическому превращению подвергается определяемое вещество, то в методах косвенной кулонометрии определение количества вещества складывается из электрохимической и химической реакций. Определяемое вещество не участвует в реакции, протекающей на электроде. Поэтому в косвенной кулонометрии необходимо иметь способ обнаружения момента завершения химической реакции генерированного на электроде титранта с определяемым веществом. Для установления конечной точки титрования применяют потенциометрический, амперометрический, фотометрический или другие методы. [13]
Из данных, приведенных в таблицах, видно, что за этот период заметно расширился круг задач, решаемых методами косвенной кулонометрии, увеличилось число соединений различных элементов, определяемых данным методом. Опубликовано большое число статей, посвященных применению этого метода для анализа самых разнообразных объектов, полупроводниковых материалов, реактивов, природных и сточных вод, сталей, первичных и стандартных образцов. [14]
Тогда количество электричества, затраченное на образование продукта Z или D, эквивалентно содержанию В или А в растворе, и оказывается возможным вычислить массу последних. Этот способ называется косвенной кулонометрией. [15]