Cтраница 2
Методики определения веществ косвенной кулонометриеи с контролируемым потенциалом идентичны методикам определения деполяризаторов прямой кулонометриеи. Поэтому для генерации титранта в косвенной кулонометрии можно использовать потенциостаты - гальваностаты или другие специально разработанные для этих целей приборы. Необходимо иметь в виду, что в косвенной кулонометрии с контролируемым потенциалом ток не будет снижаться до фонового значения, как в прямой кулонометрии. Это связано с тем, что концентрация вспомогательного реагента в косвенной кулонометрии обычно бывает больше концентрации определяемого. В тех случаях, когда и определяемое вещество, и вспомогательный реагент участвуют в электродной реакции, а химическое взаимодействие титранта, получаемого за счет вспомогательного реагента, с определяемым веществом относится к типу реакций окисления - восстановления ( при условии, что эти реакции протекают количественно), все количество электричества, прошедшее через электролизер, практически соответствует Q, эквивалентному количеству определяемого вещества, но между тем это Q частично обусловлено электрогенерацией титранта. [16]
Если в прямой кулонометрии электрохимическому превращению подвергается определяемое вещество, то в методах косвенной кулонометрии определение количества вещества складывается из электрохимической и химической реакций. Определяемое вещество не участвует в реакции, протекающей на электроде. Поэтому в косвенной кулонометрии необходимо иметь способ обнаружения момента завершения химической реакции генерированного на электроде титранта с определяемым веществом. Для установления конечной точки титрования применяют потенциометрический, амперометрический, фотометрический или другие методы. [17]
Методики определения веществ косвенной кулонометриеи с контролируемым потенциалом идентичны методикам определения деполяризаторов прямой кулонометриеи. Поэтому для генерации титранта в косвенной кулонометрии можно использовать потенциостаты - гальваностаты или другие специально разработанные для этих целей приборы. Необходимо иметь в виду, что в косвенной кулонометрии с контролируемым потенциалом ток не будет снижаться до фонового значения, как в прямой кулонометрии. Это связано с тем, что концентрация вспомогательного реагента в косвенной кулонометрии обычно бывает больше концентрации определяемого. В тех случаях, когда и определяемое вещество, и вспомогательный реагент участвуют в электродной реакции, а химическое взаимодействие титранта, получаемого за счет вспомогательного реагента, с определяемым веществом относится к типу реакций окисления - восстановления ( при условии, что эти реакции протекают количественно), все количество электричества, прошедшее через электролизер, практически соответствует Q, эквивалентному количеству определяемого вещества, но между тем это Q частично обусловлено электрогенерацией титранта. [18]
Косвенная кулонометрия является одним из наиболее универсальных методов, широко используемых для определения органических веществ в различных объектах. Кулонометриче-ский метод позволяет определять отдельные органические вещества и целые их классы. Учитывая большое число разнообразных органических соединений, определяемых методами косвенной кулонометрии, мы рассмотрели наиболее интересные и широко используемые титранты. [19]
Кулонометрический анализ проводят в специальных ячейках, состоящих из нескольких камер, разделенных пористыми стеклянными или керамическими перегородками. В комплект ячейки входят рабочий, вспомогательный и индикаторный электроды. В зависимости от происходящих в растворе электрохимических процессов различают прямую и косвенную кулонометрию. [20]
Методики определения веществ косвенной кулонометриеи с контролируемым потенциалом идентичны методикам определения деполяризаторов прямой кулонометриеи. Поэтому для генерации титранта в косвенной кулонометрии можно использовать потенциостаты - гальваностаты или другие специально разработанные для этих целей приборы. Необходимо иметь в виду, что в косвенной кулонометрии с контролируемым потенциалом ток не будет снижаться до фонового значения, как в прямой кулонометрии. Это связано с тем, что концентрация вспомогательного реагента в косвенной кулонометрии обычно бывает больше концентрации определяемого. В тех случаях, когда и определяемое вещество, и вспомогательный реагент участвуют в электродной реакции, а химическое взаимодействие титранта, получаемого за счет вспомогательного реагента, с определяемым веществом относится к типу реакций окисления - восстановления ( при условии, что эти реакции протекают количественно), все количество электричества, прошедшее через электролизер, практически соответствует Q, эквивалентному количеству определяемого вещества, но между тем это Q частично обусловлено электрогенерацией титранта. [21]