Ауксохром

Cтраница 2

Ауксохромами называются группы, которые сами по себе не поглощают свет с длиной волны выше 200 ммк, но при включении в какую-либо хромофорную систему вызывают смещение соответствующей полосы поглощения в длинноволновую область и увеличивают ее интенсивность. Типичными ауксохромами являются окси -, амино - и сульфогидрильная группы и ряд их производных, а также некоторые галогены. Все эти группы имеют неподеленную электронную пару, и переходы с участием именно n - электронов ответственны за ауксо-хромный эффект. Так, длинноволновая полоса поглощения трансазобензола сдвигается еще на 65 ммк в сторону длинных волн и становится вдвое более интенсивной у транс-п-этоксиазобензола. [16]

Влияние сопряжения на УФ-спектр бензольного хромофора.| Влияние ауксохромных заместителей на УФ-спектр бензольного хромофора. [17]

Термин ауксохром означает, что заместитель, который сам не вызывает поглощения в данной области, усиливает поглощение хромофорной группы, в данном случае бензольного кольца. [18]

Рассмотрение ауксохромов как особый вид хромофоров оправдывается также данными исследования оптических свойств. [19]

Присоединение ауксохрома к этиленовому хромофору приводит к батохромному сдвигу полосы поглощения в область ближнего ультрафиолета. В ряду карбонилсодержащих соединений альдегиды и кетоны поглощают в существенно более длинноволновой области, чем карбоновые кислоты и производные кислоты [ сравните, например, макс. [20]

Введение ауксохромов ( - ОН, - NH2, - NO2, - СООН, - SO2OH и др.) вызывает ба-тохромное смещение обеих полос и углубление окраски. [21]

Присоединение ауксохрома к этиленовому хромофору приводит к батохромному сдвигу полосы поглощения в область ближнего ультрафиолета. Алифатические азометины поглощают при меньших длинах волн и с большей на порядок величиной е, чем соответствующие альдегиды или кетоны. Соединения, содержащие тионный хромофор, а также алифатические нитрозосоединения, характеризуются избирательным поглощением в видимой области. [22]

Присоединение ауксохрома к этиленовому хромофору приводит к батохромному сдвигу полосы поглощения в область ближнего ультрафиолета. Изолированные хромофоры, содержащие хотя бы один гетероатом, характеризуются появлением в ближнем ультрафиолете малоинтенсивных R-иолос. Алифатические азометины поглощают при меньших длинах волн и с большей на порядок величиной е, чем соответствующие альдегиды или кетоны. Соединения, содержащие тионный хромофор, а также алифатические нитрозосоединения, характеризуются избирательным поглощением в видимой области. [23]

Положение ауксохромов и других заместителей в азокраси-телях определяется следующим образом. При восстановлении хлористым оловом в кислой среде ( соляной кислоте), азосоеди-нения превращаются в первичные амины ( например, при восстановлении азобензола получались две молекулы анилина), причем разрывается связь между двумя атомами азота хромофорной группы. [24]

Особенностью ауксохромов является то, что все они обусловливают кислотные или основные свойства соединения и выполняют еще одну важную функцию - способствуют взаимодействию органического соединения с окрашиваемым материалом. В молекуле красителя может присутствовать несколько различных по природе ауксохромных группировок. Если у красителя преобладают основные свойства, то он называется основным красителем, а если кислотные, - то кислотным. Существуют и нейтральные красители. [25]

Но термин ауксохром находит свое оправдание, если его связывать не только с цветностью вещества, а и с его красящими свойствами; последние тесно связаны с органическими катионами и анионами, содержащимися в молекулах растворимых красящих веществ, которые в технологии крашения носят названия основных, кислотных и протравных. Эти названия точно определяют химический характер красящих веществ, а отсюда и методы крашения ими волокон. В красителях основного характера встречать кислотные солеобразующие группы, конечно, не приходится. При таком толковании термин ауксохром вполне уместен и полезен, как четко указывающий на химический характер красящего вещества, а от этого полностью зависит применяемый метод крашения. Значит ауксохром следует связывать не только с цветностью веществ, а и с его красящими свойствами. [26]

По роду ауксохромов трифенилметановые красители подразделяются на ами-нотрифенилметановые и окситрифенилметановые, причем в первой группе по числу ауксохромов различают диаминотрифенилметановые и триаминотрифенилметановые красители. [27]

Накопление негативирующпх ауксохромов оказывает несравненно меньшее влияние на окраску реактива, чем на окраску иона, возникающего в результате аналитической реакции. Этот экспериментальный факт подтверждает правильность взгляда на ионизацию органического реагента, как на дополнительный фактор сопряжения. [28]

Особенности поглощения ауксохромов определяет природа гетероатома. Спирты, простые эфиры и алкилхлориды прозрачны в ближнем ультрафиолете. Амины, алкилбромиды, меркаптаны и сульфиды поглощают на коротковолновом краю ближнего - ультрафиолета. Алкилиодиды имеют сравнительно длинноволновую ( - 260 нм) полосу средней интенсивности. [29]

К числу важнейших ауксохромов следует отнести солеобразующие группы - ОН, - NH2 - N ( OHsb - N ( C2H5) 2 и некоторые другие. [30]

Страницы: 1 2 3 4