Cтраница 2
Поскольку Фрейденберг [42] утверждал, что дегидрогени-зационный полимер DHP, названный искусственным лигнином, полученный действием дегидрогеназы грибов на конифе-риловый спирт, вполне соответствует еловому лигнину, Аулин-Эрдтман и Хегбом [9] решили подвергнуть его анализу с Д е-кривой. [16]
По результатам для таких модельных веществ, как коричный и 3, 4-диметоксикоричный альдегиды, Кратцль сделал вывод, что диа-зометан мог прореагировать с лигнином с образованием ( I) пи-разолинового производного ( см. также: Спенсер и Райт; Аулин-Эрдтман и Хегбом [3]; Брауне, 1952, стр. [17]
Если вычесть число метоксильных групп, связанных с фе-нольными элементами ( примерно 60 из 100), то останется 40 метоксильных групп, которые должны быть прикреплены к нейтральным этерифицированным элементам. Длинноволновой максимум указывал на присутствие примерно пяти этери-фицированных единиц конифериловоальдегидного типа, и, таким образом, оставалось 35 % метоксилов. По типу полученной Де-кривой Аулин-Эрдтман заключила, что DHP происходит в значительной степени из элементов, подобных метиловому эфиру дегидродиизоэвгенола или дегидродиконифериловому спирту. [18]
Мы хотели бы обратить на это обстоятельство особое внимание, так как метод Аулин-Эрдтман требует последовательного сопоставления большого числа модельных соединений с лигнином и изменений в них, происходящих при различных химических воздействиях. Это проявляется в изменении их молярного поглощения, т.е. ДЕ, откуда и сам метод получил название метода ДЕ. [19]
Очень важными функциональными группами в боковой пропановой цепи являются карбонильные группы. Они вступают в реакцию с хлористоводородным гидроксиламином, и освобождающаяся при этом соляная кислота может быть определена титрованием. Более точная дифференциация карбонильных групп была произведена методом ДЕ Аулин-Эрдтман, а именно анализом дифференциальных кривых восстановления и гидрирования ( см. гл. [20]