Лайдлер
Cтраница 1
Лайдлер ( 1956 г.) предложил схему расчета [51], по которой энтальпии атомизации ( или энтальпии сгорания) вычисляются следующим образом. [1]
Лайдлер и Сцайна [ 76с ] изучали деструктивную гидрогенизацию фенил-я-октадекана при высоких температурах и ПО am начального давления водорода. [2]
 |
Зависимость 5Д / / по от Ма.| Схема ячейки для измерения теплоты сублимации на микрокалориметре по методике Саббаха, Шастеля и Лаффитта.| Термограмма процесса сублимации на микрокалориметре. [3] |
Маккарди и Лайдлер [15] использовали микрокалориметр Кальве для испарения легколетучих соединений, причем тепловые эффекты в экспериментах были так велики, что для их измерения целесообразнее было бы использовать калориметр по сжиганию, переоборудовав его для определения теплоты испарения. [4]
В методе Лайдлера [19, 20] классификация структурных элементов проведена не совсем последовательно. Например, для ал-канов все связи С - С принимаются эквивалентными, а для связи С - Н учитывается первое окружение атома С. [5]
Приведем конкретный пример использования схемы Лайдлера для расчета энтальпии атомизации, например 2 3-диметилпентана. [6]
Фактически схема [91] эквивалентна схеме Лайдлера. Бенсон и Басе [92], Саудерс, Мэтьюз и Хард [93] учли взаимодействия этих групп. [7]
Еще ранее, чем появилась схема Лайдлера, Татевский предложил схему расчета [52], по которой многие физико-химические свойства углеводородов могут быть вычислены в большем приближении, чем это достигается схемой Лайдлера. Не останавливаясь на подробностях аргументации той классификации связей, которая принята автором ( она очень обстоятельно приведена автором в работе [52]), укажем только метод проведения расчета. [8]
Как видно из принципа этих расчетов, схема Лайдлера эквивалентна второму приближению, которое разбиралось выше ( см. стр. [9]
В качестве примера ниже приведена взятая из работы Лайдлера ( 1956 г.) таблица вкладов энтальпий отдельных связей и групп в общие величины энтальпий атомизации, энтальпий образования и энтальпий сгорания различных соединений. [10]
Подчеркнем еще раз, что вычисленные с использованием приложения 5 величины не могут претендовать на высокую точность, во-первых, потому что сама по себе схема Лайдлера является довольно грубым приближением, во-вторых, потому что многие инкременты взяты из недостаточно надежных опытных данных. [11]
Следует еще раз подчеркнуть, что вычисленные с использованием данных табл. 10 величины не могут претендовать на высокую точность, во-первых, потому что сама по себе схема Лайдлера, как указано выше, является лишь довольно грубым приближением и, во-вторых, потому что многие инкременты взяты из недостаточно надежных опытных данных. Приводя помещенные в таблице данные, автор сам делает замечание, что в будущем, по мере получения более надежных данных, приведенные в табл. 10 величины должны уточняться. [12]
Еще ранее, чем появилась схема Лайдлера, Татевский предложил схему расчета [52], по которой многие физико-химические свойства углеводородов могут быть вычислены в большем приближении, чем это достигается схемой Лайдлера. Не останавливаясь на подробностях аргументации той классификации связей, которая принята автором ( она очень обстоятельно приведена автором в работе [52]), укажем только метод проведения расчета. [13]
Начиная с 1940 г., было развито несколько схем, основанных на рассмотрении энергии связей и групп, которые представляют собой заметное усовершенствование схемы Цана. Лайдлер [60] предположил, что энергетический член для первичной, вторичной и третичной С - Н - связей не должен быть одинаковым, поскольку такие связи в зависимости от своей природы несколько различаются по длине. В схеме Лайдлера пространственные затруднения в ал-канах не принимаются во внимание. В схеме Аллена [61] проблема пространственных факторов решается путем введения в уравнения Цана добавочных членов, в одном из которых учтены все пары гош-1 4 - С - Н - связей. Аллен принимал, что во всех случаях 1 4-гош-взаимодействия постоянны. [14]
Экспериментальная величина [6] составляет - 1149 09 0 28 ккал / моль, а рассчитанная методом Татевского - 1150 22 ккал / моль. Величина АЛ ЭвТж) 1 определенная методом Лайдлера, значительно отличается от экспериментальной. [15]
Страницы: 1 2