Cтраница 2
Экспериментальная величина [6] составляет - 1149 09 0 28 ккал / моль, а рассчитанная методом Татевского - 1 150 22 ккал / моль. Величина Д 298Г ( ж) опРеДе ленная методом Лайдлера, значительно отличается от экспериментальной. [16]
Рене [27] нашел, что пиролиз пропана при 525 - 600 С и 10 - 150 мм рт. ст. в статических условиях протекает гомогенно с порядком 1 2 - 1 3 и энергией активации 65 ккал / моль. Присутствие 0 5 - 2 % кислорода увеличивает начальную скорость распада. Лайдлер с соавторами [28] нашел, что при 530 - 670 С и 200 - 600 мм рт. ст. распад пропана протекает по первому порядку при высоких давлениях и низких температурах и переходит к порядку 3 2 при высоких температурах и низких давлениях. [17]
Начиная с 1940 г., было развито несколько схем, основанных на рассмотрении энергии связей и групп, которые представляют собой заметное усовершенствование схемы Цана. Лайдлер [60] предположил, что энергетический член для первичной, вторичной и третичной С - Н - связей не должен быть одинаковым, поскольку такие связи в зависимости от своей природы несколько различаются по длине. В схеме Лайдлера пространственные затруднения в ал-канах не принимаются во внимание. В схеме Аллена [61] проблема пространственных факторов решается путем введения в уравнения Цана добавочных членов, в одном из которых учтены все пары гош-1 4 - С - Н - связей. Аллен принимал, что во всех случаях 1 4-гош-взаимодействия постоянны. [18]