Cтраница 2
Особым случаем катализа является так называемый аутокатализ. Смысл его заключается в том, что процесс ускоряется одним из продуктов реакции. [16]
В данном случае проявляется специфический катализ водородными ионамиг исчезает аутокатализ и можно ожидать, что удельная скорость этой реакции первого порядка при низкой кислотности будет пропорциональна концентрации водородных ионов, а при высокой кислотности - функции h0, Гаммета; последний случай до сих пор не был подтвержден экспериментально. [17]
По-видимому, гидролиз протекает по механизму сольволитической диссоциации с аутокатализом. [18]
Как и следовало ожидать из общих соображений, отрицательный вклад ( - ВбХбХ) связан с наличием в системе аутокатализа. [19]
Наконец, для объяснения увеличения скорости реакции можно было предположить, что в процессах изомеризации фосфористых эфиров имеет место явление аутокатализа. Но и такое предположение оказалось несостоятельным, ибо отдельным опытом было установлено, что единственный продукт изомеризации этилового эфира фосфористой кислоты - этиловый эфир этилфосфиновой кислоты не способен действовать каким-либо образом па этиловый эфир фосфористой кислоты. [20]
Катализ амфифильными соединениями обязан в первую очередь благоприятному электростатическому вкладу в энергию активации, сопровождающему перенос ионов I - в противоположно заряженный слой Штерна мицеллы - область благоприятного электрического потенциала. Аутокатализ наблюдается, если заряд мицеллы имеет тот же знак, что и заряд реагирующего иона. [21]
В некоторых случаях изменение скорости реакции вызывается веществами, образующимися в результате этой реакции. Такое явление называется аутокатализом. [22]
В некоторых случаях изменение скорости реакции вызывается веществами, образующимися в результате этой реакции. Такое явление называется аутокатализом. [23]
Одновременно в реакции (14.98) образуется бром и реагирует с малоновой кислотой по реакции (14.99), давая броммалоновую и диброммалоновую кислоты. Когда накопившийся ингибитор подавляет аутокатализ, концентрация Се4 падает, так как на первую реакцию ингибитор не действует. Однако ингибирующий реакцию комплекс неустойчив и разлагается на двуокись углерода и дибромуксусную кислоту. Последняя является более слабым ингибитором. В результате реакция окисления ионов церия (14.98) начинается снова. [24]
Реакции аутоокисления - это взаимодействия органических соединений с элементарным кислородом, приводящие к образованию гидроперекисных ROOH и перекисных ROOR соединений. Подобные превращения часто ускоряются продуктами реакции ( аутокатализ), отсюда и название - аутоокисление. [25]
По-видимому, гидролиз протекает по механизму сольволитической диссоциации с аутокатализом. [26]
Изменение скоростей кислотно-основных каталитических реакций. [27] |
Определение Белла удобнее, так как оно не требует точного знания механизма. Более того, понятие регенерация трудно точно применить в таких случаях, как аутокатализ, когда концентрация катализатора зависит от времени. [28]
В случае первичных и вторичных фтористых алкилов, например к-амил -, 2-метил-и - бутил - и циклогексилфторидов, реакция катализируется не только первоначально добавленным хлористым водородом, по также аутокатали-зируется образующимся фтористым водородом. В случае третичных алкилфторидов, например трет-бутнл - и mpem - амилфторидов, аутокатализ не проявляется, и кинетика этого относительно быстрого каталитического сольволиза соответствует реакции первого порядка, величина константы скорости которой пропорциональна концентрации добавленной сильной кислоты. [29]
Научные работы посвящены кинетике сопряженных реакций, изучению взаимодействия веществ, находящихся в реакционной системе. Ввел представления о химической индукции и самоиндукции, связав их с понятиями о катализе и аутокатализе и вместе с тем отграничив их как самостоятельные. [30]