Аутокатализ

Cтраница 3

Особый интерес представляет полимеризация мономеров, растворенных или эмульгированных в среде в отсутствие полимерного компонента. Так полимеризуются акрилонитрил, акриламид и мет-акриловая кислота в водной среде384, причем образующийся полимер, в свою очередь, подвергается деструкции и может инициировать полимеризацию, создавая эффект аутокатализа. [31]

Если от добавления катализатора к реагирующей системе происходит ускорение химического процесса, то такое явление называют положительным катализом, при замедлении реакции - отрицательным катализом. Если ускорение реакции вызывается катализатором, образующимся в ходе химического процесса, то реакция называется аутокаталитической ( например, процессы аутоксидации и др.), а само явление - аутокатализом. [32]

Если от добавления катализатора к реагирующей системе происходит ускорение химического процесса, то такое явление называют положительным катализом, при замедлении реакции - отрицательным катализом. Если ускорение реакции вызывается катализатором, образующимся в ходе химического процесса, то реакция называется аутокаталитической ( например, процессы аутоксида-ции и др.), а само явление - аутокатализом. [33]

Особый интерес представляет полимеризация мономеров, растворенных или эмульгированных в среде в отсутствие полимерного компонента. Так полимеризуются акрилонитрил, акриламид и мет-акриловая кислота в водной среде [622], причем образующийся полимер, в свою очередь, подвергается деструкции и может инициировать полимеризацию, создавая эффект аутокатализа. [34]

В результате 2-хлорэтилдихлорборинат, который должен быть сам по себе более стабилен, испытывает вместе с тем каталитическое действие более сильной кислоты Льюиса. По-видимому, обычные хлорборонаты проявляют лишь слабое каталитическое действие из-за сильного смещения электронной плотности от кислорода к бору. Введение хлора в положение 2 этила или в положение 3 пропила существенно усиливает аутокатализ, но снижает скорость некатализируемого разложения; вследствие этого суммарный эффект сводится лишь к небольшому увеличению скорости разложения. Далее, идущая в некоторой степени реакция дис-пропорционирования приводит к образованию дихлорборината и еще более запутывает картину каталитического действия. [35]

Аденин получается из цианида калия, нуклеотиды - из аденина, цитидина, уридина. Кальвин, можно получать любые аминокислоты, пуриновые основания, порфирины. Для придания наибольшей вероятности синтезу блоков, составляющих живой организм, биохимические теории привлекают идеи использования электрических разрядов, развитой поверхности коллоидных систем, катализ и аутокатализ. [36]

Единственный способ преодолеть это затруднение состоит в том, чтобы допустить, что некоторые молекулы способны создавать свои собственные копии, иными словами, способны действовать как ферменты при воспроизведении самих себя. Такой процесс есть фактически не что иное, как самовоспроизведение молекул. Предполагается, что гены - единицы наследственности - представляют собой именно такие вещества. Вирусы также способны к аутокатализу. Высказываются предположения, что ферментообразователями служат в конечном счете гены. [37]

Ход окисления тетралина во времени. [38]

Кроме того, трифенилметана в углеводородных растворах сразу вызывает поглощение кислорода. Было установлено [123,124], что в отсутствие катализаторов аутоокисление тетралина протекает при 76 С. На первой стадии ее протекание почти незаметно в течение нескольких часов; поглощаются лишь следы кислорода, но содержание перекиси в жидкой фазе возрастает очень медленно. К концу этой стадии начинается отчетливый аутокатализ поглощения кислорода - стадия, продолжающаяся несколько часов. Далее скорость окисления начинает уменьшаться. [39]

Итак, при хранении крекинг-бензинов и других дистиллятов вторичного происхождения, растворенный в них кислород окисляет наиболее нестойкие непредельные соединения. В результате образуются небольшие количества перекисей. Эти перекиси затем активируют дальнейшие процессы. Индукционный период, наблюдаемый во время хранения и при ускоренном аналитическом окислении ( см. ниже) - это время, в течение которого происходит первоначальное окисление, когда количество образовавшихся перекисей еще недостаточно для аутокатализа. В дальнейшем окисление резко ускоряется в результате развития свободно-радикального цепного процесса. Сами гидроперекиси претерпевают разнообразные дальнейшие превращения. [40]

Сиккативы катализируют реакцию аутооксидации высыхающих масел и смол, модифицированных высыхающими маслами. В качестве сиккативов долгое время использовали металлические соли органических кислот ( линолевой и нафтеновой), но до сих пор механизм действия этих катализаторов остается невыясненным. Основным компонентом льняного масла является линолевая кислота. В процессе высыхания краски на льняном масле, содержащей в качестве пигмента окись металла ( например, свинцовый сурик), образуется in situ небольшое количество линолеата свинца, так что до некоторой степени происходит аутокатализ. [41]

В эти две группы входят производные ( в том числе продукты алкшшрования) фенола и анилина. Возникают два вопроса: как это происходит и почему данное явление характерно для производных фенола и анилина. Прежде чем на основании опытных данных ответить на первый из этих вопросов, следует устранить мешающие осложнения. Во-первых, часть ароматических соединений, нитрование которых катализируется азотистой кислотой, в значительной степени окисляются в условиях нитрования. Эти побочные реакции, которые пока не рассматриваются, приводят к образованию азотистой кислоты, благодаря чему положительный катализ превращается в аутокатализ. Так ведет себя фенол и в меньшей степени анизол. Однако при определенной дезактивации ядра не происходит окисления в результате замещения, по положительный катализ азотистой кислотой сохраняется. Это наблюдается, например, в случае гс-нитрофенола и ге-хлора-низола. [42]

Разветвляющими агентами являются гидроперекиси, альдегиды и другие промежуточные продукты, окисляющиеся легче, чем исходный полимер. Для окисления полимера характерно автоускорение. Поэтому в начале процесса обычно наблюдается период индукции т, к-рый сокращается при повышении теип-ры и давления кислорода. Часто о кинетике термоокислительной деструкции судят по скорости поглощения кислорода. Количество поглощенного кислорода х на первых стадиях процесса хорошо описывается ур-нием Н. Н. Семенова: х Ae ft, где ф - фактор аутокатализа, А - константа, t - время. На более поздних стадиях аутоускорение постепенно уменьшается и делается отрицательным. [43]

Страницы: 1 2 3