Cтраница 2
Основным продуктом аутоксидации пннена и присутствии воды является, как известно, пннолгидрат ( собрерол), так что реакция протекает здесь как бы по месту внутреннего четырехчленного цикла, не затрагивая двойной связи. Совершенно очевидно, однако, что в действительности реакция эта идет совершенно иначе. Присоединение кислорода и здесь происходит сначала, как и в других непредельных соединениях, по месту двойной связи, причем в первую очередь образуется. Энглер и Вейссберг [2], получается в результате присоединения молекулы кислорода по месту двойной связи пинсиа в отсутствии влаги. В присутствии воды реакция эта идет дальше. Вместе с потерей части присоединившегося кислорода происходит перегруппировка по типу превращения окиси пинепа в пинол, который, присоединяя затем частицу воды, превращается в собророл. Таким образом, собрерол является лишь вторичным продуктом аутоксидации пи-нона, образование которого является следствием неустойчивости системы окиси иинена в присутствии поды. [16]
Первоначально процессы аутоксидации объясняли образованием промежуточных нестойких соединений. [17]
Чтобы предотвратить аутоксидацию препарата, к нему добавляют так называемые антиоксиданты. [18]
Большой интерес представляет аутоксидация ароматических углеводородов и нафтенов. [19]
В целом явление аутоксидации весьма тесно связано с явлениями полимеризации, так как доказано, что перекиси являются чрезвычайно активными катализаторами в процессах полимеризации диолефинов, стирола и других аналогичных соединений. [20]
К веществам, подвергающимся аутоксидации, принадлежат соединения фосфора и серы, сульфит натрия, бензальдегид, парафин, погоны нефти, каучук, скипидар, спермацет, живые ткани и многие другие вещества. [21]
Виллерсинн [59] на примерах аутоксидации ряда эфиров непредельных жирных карбоновых кислот вывели общие закономерности. Получающиеся при разложении перекисей свободные радикалы являются началом зарождения углеводородных цепей. [22]
В своей последней работе об аутоксидации, появившейся после длительного перерыва, Габер замечает, что когда Бах и Энглер создали свою теорию ничего не было известно об энергии диссоциации и потому говорить о расщеплении нельзя было. А теперь мы знаем, что энергия, необходимая для разрыва связей молекулы кислорода, равна только 117 ккал, и поэтому с энергетической стороны вопрос потерял остроту. [23]
Следующей фазой процесса должна быть аутоксидация альдегида, протекающая уже значительно быстрее. На примере бензальдегида этот процесс был изучен особенно тщательно, причем образование гидроперекиси бензоила С6Н5СОООН доказано в данном случае с полной несомненностью. [24]
Следующей фазой процесса должна быть аутоксидация альдегида, протекающая уже значительно быстрее. На примере бензальдегида этот процесс был изучен особенно тщательно, причем образование гидроперекиси бензоила С0Н5СОООН доказано в данном случае с полной несомненностью. [25]
В настоящее время все процессы аутоксидации трактуют при помощи цепных реакций Семенова и других авторов. [26]
Следовательно, общая скорость реакции аутоксидации возра стает пропорционально концентрации перекисного аутокатализа-тора. [27]
Одной из характерных реакций олефинов является аутоксидация. Как уже было отмечено, эта реакция особенно важна в случае крекинг-бензинов, так как оча привадит к образованию смол ( см. гл. [28]
Из этих опытов вытекает, что аутоксидация указанных фенолов ускоряется железом только тогда, когда их гидроксильный водород не замещен алкилами. Этерификации одной только фенольной группы пирокатехина уже достаточно для того, чтобы приостановить даже в присутствии железа аутоксидацию этого чрезвычайно легко окисляемого дифенола. Действительно, если принять во внимание, что фенольные эфиры окисляются системой Fe Н202 и что и в этом случае допускается промежуточное образование перекиси Fe02, то непонятно, почему та же самая перекись, которая образуется из Fe и 02, не окисляет эфиров. [29]
Виллерсинн ( 59 ] на примерах аутоксидации ряда эфиров непредельных жирных карбоновых кислот вывели общие закономерности. Получающиеся при разложении перекисей свободные радикалы являются началом зарождения углеводородных цепей. [30]