Аутоокисление - циклогексен
Cтраница 1
Аутоокисление циклогексена в присутствии энантата двухвалентного и трехвалентного кобальта сильно ускорялось добавками кислот, причем практически одинаково в обоих случаях. [1]
Каприловая и стеариновая кислоты при аутоокислении циклогексена, инициированном стеаратом кобальта, увеличивают поглощение кислорода независимо от того, вводятся ли они перед опытом или в ходе реакции. [2]
При этом образуются побочные продукты того же типа, как и в случае аутоокисления циклогексена - ментенол и эпоксиментан. [3]
Например, хлорное железо является активным антиокислителем в инициируемых НАИМК реакциях окисления кумола и тетралина в хлорбензоле; однако оно не подавляет аутоокисления циклогексена. [4]
 |
Кинетика разложения гидроперекиси ( получгнло. окислением 0 049 моль циклогексена при 40 С в присутствии 3 15 10 - 3 моль каприловой кислоты при различной концентрации каприлата кобальта. [5] |
В отличие от действия кислот в присутствии солей кобальта в опытах с каприлатом марганца ( II) добавки каприловой кислоты сильно тормозят аутоокисление: выход гидроперекиси практически совпадает с вычисленным по количеству поглощенного кислорода. Ввиду большого индукционного периода, наблюдаемого при аутоокислении тщательно очищенного циклогексена в присутствии каприлата марганца, нами применялся циклогексен, содержащий следы гидроперекиси. Отсюда следует, что в присутствии каприлата марганца аутоокисление без участия гидроперекиси имеет лишь подчиненное значение. [6]
 |
Кинетика разложения гидроперекиси ( получгнло. окислением 0 049 моль циклогексена при 40 С в присутствии 3 15 - 10 - 3 моль каприловой кислоты при различной концентрации каприлата кобальта. [7] |
В отличие от действия кислот в присутствии солей кобальта в опытах с каприлатом марганца ( II) добавки каприловой кислоты сильно тормозят аутоокисление: выход гидроперекиси практически совпадает с вычисленным по количеству поглощенного кислорода. Ввиду большого индукционного периода, наблюдаемого при аутоокислении тщательно очищенного циклогексена в присутствии каприлата марганца, нами применялся ци логексен, содержащий следы гидроперекиси. Отсюда следует, что в присут-зтвии каприлата марганца аутоокисление без участия гидроперекиси имеет лишь подчиненное значение. [8]
 |
Ход окисления тетралина во времени. [9] |
Аутоокисление олефинов протекает при более низких температурах, чем парафинов. При низкотемпературном аутоокислении циклогексена, тетралина, декалина, этилбензола, толуола и изопропилбензола образуются легко выделяемые гидроперекиси. Реакционная способность олефинов изменяется в зависимости от стабильности образующихся радикалов. Так, было обнаружено [143], что дициклопентадиен образует диперекись, которая при нагревании полимеризуется в смолистый продукт. [10]
Предметом настоящей работы является исследование инициирующего действия микроколичеств соединений меди при аутоокислении кумола. Постановка этого вопроса связана с тем, что в литературе неоднократло описывалось аутоокисление углеводородов в присутствии инициаторов, растворимость которых в окисляемом углеводороде так мала, что инициатор практически может считаться нерастворимым. Показательной в этом отношении является работа Баласеаню, Клеман и Мейер3, которые исследовали аутоокисление циклогек-сена в присутствии окислов кобальта, марганца и хрома. Ввиду практической нерастворимости указанных окислов в исходном углеводороде авторы считали, что аутоокисление циклогексена инициируется на поверхности, однако реакции роста цепи, начавшись на поверхности, затем распространяются в глубь жидкой фазы. Такой механизм был впервые предложен Н. Н. Семеновым и Воеводским4, и он особенно вероятен для некоторых гетерогенных каталитических реакций в газовой фазе, где диффузия свободных радикалов с поверхности в газовую фазу является быстрой. Что касается жидкофазных реакций, то при определении роли указанного механизма следует считаться с возможными осложнениями, которые могут возникать в результате наличия не только твердого инициатора, но также некоторого его количества, растворенного в реакционной среде. [11]
Предметом настоящей работы является исследование инициирующего действия микроколичеств соединений меди при аутоокислении кумола. Постановка этого вопроса связана с тем, что-в литературе неоднократно описывалось аутоокисление углеводородов в присутствии инициаторов, растворимость которых в окисляемом углеводороде так мала, что инициатор практически может считаться нерастворимым. Показательной в этом отношении является работа Баласеаню, Клеман и Мейер3, которые исследовали аутоокисление циклогек-сена в присутствии окислов кобальта, марганца и хрома. Ввиду практической нерастворимости указанных окислов в исходном углеводороде авторы считали, что аутоокисление циклогексена инициируется на поверхности, однако реакции роста цепи, начавшись на поверхности, затем распространяются в глубь жидкой фазы. Такой механизм был впервые предложен Н. Н. Семеновым и Воеводским4, и он особенно вероятен для некоторых гетерогенных каталитических реакций в газовой фазе, где диффузия свободных радикалов с поверхности в газовую фазу является быстрой. Что касается жидкофазных реакций, то при определении роли указанного механизма следует считаться с возможными осложнениями, которые могут возникать в результате наличия не только твердого инициатора, но также некоторого его количества, растворенного в реакционной среде. [12]
Страницы: 1