Cтраница 1
Афиллин является, как - выше уже было установлено, продуктом гидрирования афиллидина, так что положение СО-группы в обоих алкалоидах должно быть одно и то же. [1]
Пикролонат афиллина 1 г основания растворяют в 20 мл спирта и к раствору приба1вляют 0 7 г пикролоновой кислоты. Смесь нагревают до полиого растворения, раствор профильтровывают. При стоянии пикролонат медленно выделяется в виде мелких желтых призм. После отфильтрования и промывки спиртом вещество перекристалли-зовывают из спирта и сушат над серной кислотой. [2]
Афиллидин и афиллин являются однокислотиыми третичными основаниями, дающими моноиодметилаты. Подобно многим алкалоидам ряда С ] 6, эти основания содержат один индеференгный атом азота в виде группыМ - СО. [3]
Ореховым формула афиллина ( 177) правильна. [4]
Описанные выше реакции афиллина и афиллидина, очевидно, еще недостаточны для того, чтобы составить себе представление о строении этих алкалоидов. Однако они дают возможность выяснить весьма важный вопрос о функциях основного азота. Бициклическое строение этих алкалоидов приближает их к группе лупинина, матрина, лупанина и спартеина. Новейшие работы Шепфа, Винтерфельда, Каррера и Клемо приводят к формуле лупинина, заключающей бициклическую систему. Для алкалоидов CisH24N2O ( матрина и лупинина), а также для спартеина принимается существование сложной полициклической группировки, в которой также имеется бициклическое лупининовое ядро. Хотя филогенетическими соображениями следует пользоваться с большой осторожностью, все же тот факт, что афиллин и афиллидин находятся в растении вместе с лупинином, невольно наводит на мысль, что эти алкалоиды являются структурно близкими. Решение этого вопроса может быть дано только после более детального изучения этих алкалоидов. Работа по исследованию афиллина и афиллидина продолжается нами. [5]
Однако физико-химическое изучение свойств афиллина указывает на явное отличие последнего от лупанина. [6]
Что касается химических свойств афиллина и афиллидина, то они являются в общих чертах довольно близкими. Оба алкалоида являются монокислотными основаниями, дающими соль с одной молекулой одноосновных кислот. Таким образом, из двух атомов азота, имеющихся в молекуле, только один является носителем основных свойств, а второй обладает нейтральным характером. Сообразно с этим оба алкалоида присоединяют только одну молекулу йодистого метила, давая моноиодметилаты CisF O CH3J и Cist NzO CH3J, что одновременно доказывает третичный характер основного азота. Кислород, присутствующий в их молекулах, отличается индифферентным характером: оба алкалоида пассивно относятся к бензоилирующим агентам и не выделяют метана с магнийиодметилом. Этот кислород, следовательно, связан или в виде неактивной СО-группы, или же в виде эфирной ( оксидной) группировки. Во всех этих свойствах проявляется большое сходство наших алкалоидов с матрином и лупанином. [7]
Однако сравнение химических свойств афиллина и лупанина показывает, что они существенно отличаются по своему поведению. Так, лупанин не поддается гофманскому распаду, тогда как с афиллипом и афилли-дином эта реакция протекает легко и гладко. [8]
Как уже было отмечено, афиллин является продуктом гидрирования афиллидина, слеювательно, положение СО-группы в обоих алкалоидах / должно быть одно и тоже. [9]
Из полученных алкалоидов афиллидин и афиллин составляют значительную часть смеси, основания V содержится в смеси очень мало. [10]
После установления строения афиллидина и афиллина до последнего времени в литературе отсутствовали работы, посвященные этим алкалоидам. Лишь недавно Галиновский и Яриш29 занялись исследованием продуктов превращения афиллина, обратив особое внимание на доказательство месторасположения СО-группы. Для этой цели афиллин был превращен в соответствующий аминоспирт ( 179) через этиловый эфир афиллиновой кислоты ( 178; или при каталитическом восстановлении в присутствии окиси платины. [11]
Важным моментом в установлении строения афиллидина афиллина) явился тот факт, что после второй стадии гофманского распада наблюдается исчезновение оптической активности. [12]
Этим устанавливается структурная связь между обоими алкалоидами: афиллин - не что иное, как дигидроафиллидин. [13]
Этот факт устанавливает существование структурной связи между афиллидином, афиллином и спартечшом, показывая, что все они имеют общий углеродо-азотистый скелет. [14]
Этой работой была установлена структурная связь между афиллидином и афиллином, показано, что последний является дигидроафиллидином. [15]