Cтраница 2
Рассмотрим сначала поведение некоторого объема одноатомного газа при комнатной температуре. Хотя все доступные измерению макроскопические свойства образца показывают, что он является ахиральным, атомы в соединении в любой момент времени распределяются хирально, однако статистическое усреднение результатов измерения по шкале времени приводит к исключению эффекта хиральности. Аналогичным образом определение точечных групп симметрии для молекул часто относится к идеализированной ситуации, которая, вероятно, никогда не может быть достигнута иначе как путем усреднения. Как и можно было ожидать на основании статистики, а следовательно, на основании оценки энтропийного фактора, неравносторонняя асимметрическая кон-формация ( Ci) является термодинамически предпочтительной. Тот факт, что в низкотемпературном спектре протонного магнитного резонанса ( Н - ЯМР) три-о-тимотида в растворе эта симметрия не проявляется [35], несомненно, является результатом процесса усреднения, присущего данному методу наблюдения. Можно сказать [39], что молекулы одного класса хиральности, например три-о-тимотид в конформации пропеллера ( 9), являются гомохи-ральными в том же смысле, в каком мы говорим, что у всех людей правые руки похожи, но не идентичны. По тому же принципу молекулы, родственные между собой в отношении энантиомерии и проявляющие ряд признаков хиральности, называют гетерохираль-ными. Другим примером стохастической ахиральности является процесс инверсии цикла, при котором устанавливается равновесие между двумя энантиомерными кресловиднымн конформациями ( 25а) и ( 25а) чис-1 2-дизамещенных циклогексанов. Маловероятно, что смесь энантиомеров когда-либо бывает экви-мольной. Тем не менее, процессы усреднения по шкале времени измерения приводят к тому, что система представляется ахираль-ной. [16]