Cтраница 3
Уравнение (3.196) является весьма приближенным, поскольку использованное при его выводе соотношение (3.194) справедливо лишь для начального периода работы колонны. Скорость накопления примеси в колонне вследствие этого падает, приближаясь к нулю. Поэтому значение величины пускового периода, определенное с помощью уравнения (3.196), будет заниженным. С другой стороны, уравнение (3.196), хотя и является приближенным, позволяет наглядно оценить влияние различных параметров процесса ректификации на пусковой период. Следует заметить, что аналогичное допущение, характеризуемое соотношением (3.194), было использовано и в некоторых других работах [328, 329, 334], посвященных анализу нестационарного процесса ректификации. Поэтому точность полученных в этих работах уравнений для оценки времени пускового периода невелика. [31]
Все эти данные приводят к предположению, что в фотоэлектрическом эффекте имеет место непосредственное превращение световой энергии в электрическую и что в простых законах его проявляются основные свойства лучистой энергии. Однако независимость энергии электрона от интенсивности и простая связь ее с частотой света являются и в этом понимании загадочными. Существует какая-то причина, которая связывает определенную частоту колебаний с некоторой вполне определенной энергией электрона, ею созданной, назависимо от вещества, из которого электрон извлечен. Однако факт этот при всей своей неожиданности не стоит изолированно. Термодинамическая теория лучистой энергии еще раньше принуждена была принять аналогичное допущение для устранения возникших в ней противоречий. При дальнейшем развитии теории об атомах энергии Планка выяснилось, что этот выход был неизбежным и единственно доступным, несмотря на всю его парадоксальность, и что он подтверждается и термодинамикой твердых тел и низких температур. Эйнштейн [77] первый связал эти разнородные области общей гипотезой об атомах света, соответствующих атомам энергии Планка, но, в противоположность этим последним, существующих независимо и в пространстве. По мнению Эйнштейна, при фотоэлектрическом эффекте один атом света сообщает свою энергию одному электрону. [32]
Все эти данные приводят к предположению, что в фотоэлектрическом эффекте имеет место непосредственное превращение световой энергии в электрическую и что в простых законах его проявляются основные свойства лучистой энергии. Однако независимость энергии электрона от интенсивности и простая связь ее с частотой света являются и в этом понимании загадочными. Существует какая-то причина, которая связывает определенную частоту колебаний с некоторой вполне определенной энергией электрона, ею созданной, назависимо от вещества, из которого электрон извлечен. Однако факт этот при всей своей неожиданности не стоит изолированно. Термодинамическая теория лучистой энергии еще раньше принуждена была принять аналогичное допущение для устранения возникших в ней противоречий. При дальнейшем развитии теории об атомах энергий Планка выяснилось, что этот выход был неизбежным и единственно доступным, несмотря на всю его парадоксальность, и что он подтверждается и термодинамикой твердых тел и низких хемператур. Эйнштейн 1771 первый связал эти разнородные области общей гипотезой об атомах света, соответствующих атомам энергии Планка, но, в противоположность этим последним, существующих независимо и в пространстве. Некоторое упрощение и обобщение этой теории было предложено позже автором настоящей работы [ 781 - По мнению Эйнштейна, при фотоэлектрическом эффекте один атом света сообщает свою энергию одному электрону. [33]
Из сравнения этих трех методов расчета ясно, что метод Хаггинса более точен, чем метлд Флори, но их трудно сравнивать с методом Миллера. Так как х велико, легко заметить, что уравнения ( 15) и ( 19) почти идентичны и оба сводятся к уравнению ( 12) при2 - оо. Следовательно, практически любое из этих уравнений включает основные члены энтропии смешения, вытекающие из принятой модели. Весь вопрос заключается в том, является ли эта модель правильной. Предположение о решетке само по себе чрезвычайно искусственно, но тот факт, что аналогичное допущение приводит к правильной энтропии смешения малых молекул, показывает, что здесь не делается серьезной ошибки. Следующее предположение о том, что молекула полимера делится на сегменты, равные по размерам молекуле растворителя, вызывает больше сомнений. [34]