Cтраница 1
Ацены реагируют с синглетным кислородом, образуя 1 4-цикло аддукты типа аддуктов Дильса - Альдера. Реакция проходит исключительно в жезо-положение, однако, например, с нафталином и фенантреном никакой реакции не наблюдается. Классический фотохимический метод генерирования синглетного кислорода включает использование красителей как сенсибилизаторов. Краситель, поглощая свет, переходит в возбужденное синглетное состояние и затем осуществляется межсистемный переход в возбуж денный триплет. [1]
Ацены с большим числом колец - неустойчивы. [2]
Ацены образуют с кислородом внутренние перекиси ( фотоокиси) тем легче, чем большее число ядер они содержат. Пентацен и гексацен взаимодействуют с кислородом воздуха почти так же легко, как свободные радикалы. По этой причине ранее считали, что ацены представляют собой свободные дирадикалы; однако впоследствии в результате измерения магнитной восприимчивости было доказано, что эти соединения диамагнитны. Взаимодействие с кислородом осуществляется через три-плетное состояние ( см. выше), однако энергия возбуждения у высших аценов гораздо меньше, чем у антрацена; таким образом, реакция наблюдается ( у пентацена) даже в отсутствие света или при слабом освещении. [3]
Ацены образуют с кислородом внутренние перекиси ( фотоокиси) тем легче, чем большее число ядер они содержат. Пентацен и гексацен взаимодействуют с кислородом воздуха почти так же легко, как свободные радикалы. По этой причине ранее считали, что ацены представляют собой свободные дирадикалы; однако впоследствии в результате измерения магнитной восприимчивости было доказано, что эти соединения диамагнитны. Взаимодействие с кислородом осуществляется через три-плетное состояние ( см. выше), однако ( энергия возбуждения у высших аценов гораздо меньше, чем у антрацена; таким образом, реакция наблюдается ( у пентацена) даже в отсутствие света или при слабом освещении. [4]
Ацены химически активны: окисляются кислородом воздуха, присоединяют диенофилы, гидрируются ( в первую очередь по центральным углеродам), при окислении образуют хиноны. [5]
Ацены легко захватывают электроны щелочных металлов. С увеличением числа циклов в аценах растет интенсивность светопоглощсния и наблюдается резкий батохромный сдвиг максимума поглощения, так что тетрацен - оранжевый, пентацен - глубоко фиолетово-синий, а гек-сацен уже черно-зеленый. [6]
Ацены химически активны: окисляются кислородом воздуха, присоединяют диенофилы, гидрируются ( в первую очередь по центральным углеродам), при окислении образуют хиноны. [7]
Ацены легко захватывают электроны щелочных металлов. С увеличением числа циклов в аценах растет интенсивность светопоглощения и наблюдается резкий батохромный сдвиг максимума поглощения, так что тетрацен - оранжевый, пентацен - глубоко фиолетово-синий, а гек-сацен уже черно-зеленый. [8]
Известно, что ацены являются ингибиторами, например, при окислении парафиновых углеводородов, при этом образуются хиноны. [9]
Общее название таких соединений - ацены. [10]
Кроме того, линейные конденсированные арены ( ацены) также ярко окрашены, так как имеют сильное поглощение в видимой области. [11]
По опубликованным данным [5] адсорбционная способность линейно конденсированных аренов ( ацены) выше, чем у ангуляр-ных под углом аренов ( фены) или чем ката-конденсированных соединений с тем же числом колец. [12]
Путем дальнейшего линейного присоединения ( аннелирования) бензольных ядер к системе антрацена получаются ацены - тетр-ацен, пентацен, гексацен. [13]
При фотоокислении углеводородов ряда аценов не требуется применения специальных сенсибилизаторов - красителей, поскольку ацены сами способны быть сенсибилизаторами. Скорость поглощения кислорода зависит от растворителя. [14]
Эндоперекиси, которые получают при действии синглетного кислорода на циклические 1 3-диены или на ацены ( разд. [15]