Cтраница 3
По второму варианту двухванного метода реакцию ацеталирования ведут в водном растворе поливинилового спирта. По мере продвижения реакции полимер становится нерастворимым и выпадает из водного раствора. Такой процесс может быть назван водно-гетерогенным ацеталированием поливинилового спирта. Он был разработан С. Н. Ушаковым с сотрудниками для всех видов ацеталей поливинилового спирта. [31]
Реакция ацеталирования протекает в присутствии сильных кислот и проходит через стадию образования полуацеталей. Процесс идет с высокой скоростью выше 50 С в гомогенной водно-спиртовой среде и сопровождается выделением тепла. Так как реакции гидролиза поливинилацетата и ацеталирования поливинилового спирта не проходят до полного завершения, то все поливинилацетали кроме ацетальных групп содержат гидро-ксильные и ацетатные группы. [32]
Процесс ацеталирования должен проводиться в таких условиях, чтобы взаимодействие альдегида с поливиниловым спиртом протекало по возможности межмолекулярно, а не внутримолекулярно. Это дает возможность уменьшить расход формальдегида. Однако пока нет достаточно надежных методов раздельного определения числа внутри - и межмолекулярных ацетальных связей, и поэтому не удается изучить влияние различных факторов на соотношение скоростей реакции внутримолекулярного и межмолекулярного ацеталирования поливинилового спирта. [33]
В упомянутом примере полимераналогичного омыления поли-винилацетата свойства исходного и конечного продукта различны, однако степени полимеризации обоих полимеров одинаковы. Полученный омылением поливиниловый спирт можно этерифицировать с образованием поливинилацетата исходной молекулярной массы, обладающего теми же свойствами. Кроме таких реакций, в которых должны участвовать все мономерные звенья полимерной цепи, протекают реакции с участием двух соседних звеньев. Например, практически важной является реакция между соседними гидроксильными группами, которая протекает при ацеталировании поливинилового спирта с образованием цикла, содержащего карбонильную альдегидную группу. [34]
Когда появились синтетические полимеры, единственным способом изменения их состава и свойств был подбор новых исходных мономеров. Так, например, поливиниловый спирт, используемый для производства синтетического волокна, а также в качестве эмульгатора, для шлихтовки тканей и в пищевой промышленности, не может быть получен полимеризацией мономера. Его получают омылением готового полимера - поливинилаце-тата. Ацеталированием поливинилового спирта получают различные поливинилацетали, используемые в производстве лаков и покрытий. [35]
Когда появились синтетические полимеры, единственным способом изменения их состава и свойств был подбор новых исходных мономеров. Так, поливиниловый спирт, используемый в Японии для производства синтетического волокна, а в других странах в качестве эмульгатора для шлихтовки тканей и з пищевой промышленности, не может быть получен Полимеризацией мономера. Его получают омылением готового лолимера - поливинилацетата. Ацеталированием поливинилового спирта получают различные поливинилацетали, используемые в производстве лаков и покрытий. [36]
Когда появились синтетические полимеры, единственным способом изменения их состава и свойств был подбор новых исходных мономеров. Так, например, поливиниловый спирт, используемый для производства синтетического волокна, а также в качестве эмульгатора, для шлихтовки тканей и в пищевой промышленности, не может быть получен полимеризацией мономера. Его получают омылением готового полимера - поливинилаце-тата. Ацеталированием поливинилового спирта получают различные поливинилацетали, используемые в производстве лаков и покрытий. [37]
Водостойкость ацеталей поливинилового спирта зависит главным образом от степени ацеталирования и природы альдегида. Чем выше степень замещения, чем меньше объем заместителя ( от которого зависит плотность упаковки) и его полярность, тем менее ацеталь набухает в воде и поглощает гигроскопическую влагу из воздуха. Молекулярный вес поливинилацеталя имеет в этом отношении меньшее значение. Указанные цифры, характеризующие водостойкость поливинилацеталей, имеют в связи со сказанным лишь относительное значение. Набухание зависит также от методики ацеталирования поливинилового спирта и определяемого этим распределения ацетальных групп. Сказанное иллюстрируется поведением пленок из частично ацеталированного формальдегидом поливинилового спирта. [38]