Дальнейшее допущение

Cтраница 2

Для учета содержания в пласте газовой фазы необходимо сделать дальнейшие допущения, например о неподвижности газовой фазы. [16]

В действительности этот принцип, являющийся постулатом инвариантности геометрии фронта распространения электромагнитных волн ( второй постулат), представляет собой частный случай инвариантности волнового уравнения, которое, в свою очередь, является частным случаем инвариантности уравнений Максвелла. Можно легко показать, что предположение об инвариантности уравнений Максвелла приводит к преобразованиям Лоренца. Дальнейшие допущения ( например, линейности уравнений) необходимы, чтобы вывести группу Лоренца. Фактически значительно более слабого условия инвариантности скорости электромагнитного импульса, связанного с правдоподобными допущениями, достаточно, чтобы установить ПЛ, как мы увидим это в дальнейшем. [17]

Для многоэлектронного атома уравнение Шредингера должно включать вторые производные волновой функции по координатам каждого электрона и потенциальную энергию, учитывающую притяжение каждого электрона к ядру и взаимодействие между ними. Поэтому точное решение уравнения Шредингера для многоэлектронных систем невозможно. В приближенном решении не только пренебрегают движением ядер, но и делают дальнейшие допущения. [18]

Границы ошибки правила ближайшего соседа. [19]

Естественно задаться вопросом, насколько хорошо правило ближайшего соседа в случае конечного числа выборок и как быстро результат сходится к асимптотическому значению. К сожалению, ответы для общего случая неблагоприятны. Так же, как это происходит с другими непараметрическими методами, трудно получить какие-либо еще результаты, кроме асимптотических, не делая дальнейших допущений о вероятностных свойствах. [20]

Схематическое изображение влияния электрического поля на направление восстановления. [21]

В фенантрене восстанавливается одно периферийное и центральное кольца. В свете этих результатов можно предположить, что напряженность электрического поля двойного слоя примерно равна 4 0 - 107 В / см, что лежит в разумных пределах. Однако необходимо отметить, что этот результат может быть более или менее случайным. Квантовомеханическое описание и дальнейшие допущения слишком грубы, чтобы надеяться на достоверный количественный результат. Важность полученных результатов заключается в том, что показано влияние напряженности электрического поля на направление присоединения протона. [22]

В то же время представляется в высшей степени вероятным, что даже для одноатомных жидкостей необходимо учитывать шесть квадратичных членов. Как и при термодинамическом рассмотрении, в простейшем для изучения случае пар настолько разрежен, что с полным основанием можно использовать законы идеальных газов. Согласно дальнейшим допущениям, процесс конденсации не требует энергии активации, и каждое столкновение молекулы пара с поверхностью жидкости ведет к конденсации. [23]

Тот же порядок был обнаружен [24] при изучении способности этих соединений образовывать водородные связи с метанолом - 2Н с использованием ИК-спектро-скопии и путем измерения их теплот смешения с хлороформом. Дополнительное подтверждение таких относительных донорных способностей ( вместо 2-метилоксирана был использован оксиран) получено в результате изучения спектров ЯМР [29] с использованием изменения химического сдвига сигнала Н хлороформа, вызываемого этими эфирами, в качестве меры степени связывания. Исследование образования водородных связей между циклическими эфирами и фенолом методом ИК-спектроскопии [30] позволило получить значения констант ассоциации, которые также находятся в соответствии с приведенным выше порядком и подчеркивают низкую и высокую донорную способность трех - и четырехчленных циклических эфиров соответственно. Интересное объяснение положения оксетана в данном порядке основано на предпосылке, что сильная водородная связь с простым эфиром будет существовать в том случае, когда неподеленная пара, участвующая в связывании, имеет большой атомный дипольный момент у донорного атома. Это предположение наиболее успешно реализуется в случае sp - гибридной орбитали. Если в качестве дальнейшего допущения принять, что электроны неподеленной пары в ок-сиране занимают s - и р-орбитали, тогда как в тетрагидрофуране они занимают р3 - гибридные орбитали, то становится очевидным, что оксетан вполне может обладать одной орбиталью, занятой несвязывающими электронами, имеющими характер, близкий к sp, что придает эфиру большую донорную способность. [24]

Тот же порядок был обнаружен [24] при изучении способности этих соединений образовывать водородные связи с метанолом - 2Н с использованием ИК-спектро-скопии и путем измерения их теплот смешения с хлороформом. Дополнительное подтверждение таких относительных донорны способностей ( вместо 2-метилоксирана был использован оксиран) получено в результате изучения спектров ЯМР [29] с использованием изменения химического сдвига сигнала Н хлороформа, вызываемого этими эфирами, в качестве меры степени связывания. Исследование образования водородных связей между циклическими эфирами и фенолом методом ИК-спектроскопии [30] позволило получить значения констант ассоциации, которые также находятся в соответствии с приведенным выше порядком и подчеркивают низкую и высокую донорную способность трех - и четырехчленных циклических эфиров соответственно. Интересное объяснение положения оксетана в данном порядке основано на предпосылке, что сильная водородная связь с простым эфиром будет существовать в том случае, когда неподеленная пара, участвующая в связывании, имеет большой атомный дипольный момент у донорного атома. Это предположение наиболее успешно реализуется в случае sp - гибридной орбитали. Если в качестве дальнейшего допущения принять, что электроны неподеленной пары в ок-сиране занимают s - и р-орбитали, тогда как в тетрагидрофуране они занимают 5р3 - гибридные орбитали, то становится очевидным, что оксетан вполне может обладать одной орбиталью, занятой несвязывающими электронами, имеющими характер, близкий к sp, что придает эфиру большую донорную способность. [25]

При этих условиях последовательная квантовая теория приводит в широкой области применений к результатам, эквивалентным результатам полуклассической теории. В этой связи полезно напомнить, что такая же корреляция между этими теориями существует в случае двухфотонного поглощения. Формальная процедура изложенного ниже полуклассического рассмотрения вынужденного комбинационного рассеяния также в известной мере аналогична трактовке другого двухфотонного процесса - двухфотонного поглощения, которое также может быть описано полуклассически, если воспользоваться восприимчивостью третьего порядка. Здесь необходимо указать еще на условие применимости изложенной ниже полуклассической теории вынужденного комбинационного рассеяния: в среде должны существовать две ( или больше) когерентные волны, по крайней мере лазерная волна и стоксова волна; построение процесса вынужденного комбинационного рассеяния из шума не может быть описано без дальнейших допущений. Оно используется при таких экспериментальных методах, при которых входное излучение состоит только из лазерной волны ( ср. [26]

Для нахождения скорости установления равновесия в колонне, работающей при полном орошении, первое из двух приведенных выше уравнений является основным. Эти авторы предположили, что сначала жидкость в колонне имеет тот же состав, что и пар, поступающий в колонну, а также что состав пара остается неизменным в течение всего периода, пока не установится равновесие. Далее предполагается, что орошение имеет тот же состав, что и пар, покидающий верх колонны. Эти требования составляют граничные условия, необходимые для получения численных значений постоянных, введенных в процессе преобразования Лапласа к последующего решения. В логарифмических шкалах эта зависимость выражается почти прямой линией. Эта зависимость основана на дальнейшем допущении, что кривая равновесия параллельна диагонали. [27]

Страницы: 1 2