Cтраница 2
Алкильные производные пиридина и гидрированных пиридинов вступают в альдольную конденсацию с формальдегидом, а также с ацетальдсгидом, бензальдегидом, ни-тробензальдегидом и хлоралем, образуя пиридилалкоголи. [16]
Окисление этилена в ацетальдегид под действием палладия ( II) в разбавленной хлороводородной кислоте лежит в основе важного промышленного процесса. Поскольку палладий ( II) одновременно восстанавливается до металла, реакцию проводят в каталитическом варианте, прибавляя хлорид меди ( II) и пропуская воздух в реакционную смесь ( см. разд. В этих условиях палладий непрерывно окисляется до двухвалентного состояния. В этой реакции координированный этилен, обладающий кршгто-карбокатион-ным характером, первоначально претерпевает гндроксниалладиро-вание в нестабильный р-гидроксиэтшшалладиевый комплекс. На основании результатов кинетических исследований было высказано предположение, что реакция происходит путем мс-присоедине-ния палладия ( II) и координированного ОН, однако последние данные [279] показывают, что гндроксипалладирование является транс-процессом, включающим атаку свободной молекулы воды на этиленовый атом углерода. Нестабильное ( З - гидроксиэтильное соединение затем претерпевает быстрое - элиминирование, в результате которого гидрид-ион переносится от одного атома углерода к другому через атом палладия, после чего происходит выделение ацетальдегида и восстановление палладия ( II) до металлического палладия. Такая стадия гидридной миграции необходима для объяснения экспериментального наблюдения, согласно которому при окислении этилена в тяжелой воде дейтерий не входит в состав образующегося ацетальдсгида ( схема 249) ( см. также разд. [17]