Cтраница 2
МО лигандов, соответствующие связывающим МО лигандов или слабосвязывающим заполненным АО металла. [16]
Число лигандов во внутренней сфере называется координационным числом. Обычно это число равно 4 и 6, но в некоторых комплексных соединениях оно имеет и другое значение. Координационное число определяется пространственным соотношением между объемом центрального иона и координационной емкостью окружающих его лигандов. [17]
Расположение лигандов в пространстве вокруг комплексообразователя, определяющее форму комплексной частицы, зависит от многих факторов. [18]
Электроны лигандов, внедряясь в электронную оболочку комплексообразователя, оказывают влияние на состояние электронов, находящихся в его d - орбиталях. При этом одиночные электроны, испытывая отталкивание от электронных пар лигандов, могут спариваться, переходя на более дальние от лигандов d - орбитали комплексообразователя. Наиболее сильное влияние оказывают ли-ганды, содержащие донорные атомы с малой электроотрицательностью ( As, Р, S и др.), так как донорные атомы с большой электроотрицательностью прочнее удерживают свою неподеленную пару и в меньшей степени передают ее комплексообразователю. Такая способность лигандов определяет силу поля лигандов, на которую влияют также размеры их донорных атомов. По мере увеличения размера доНорного атома концентрация электронной пЛотности в его орбиталях уменьшается, а следовательно, умень - v шается и сила поля лиганда. Таким образом, большой силой поля должны обладать лиганды, содержащие небольшие атомы с низкой электроотрицательностью. [19]
Расположение лигандов в пространстве вокруг комплексообразователя, определяющее форму комплексной частицы, зависит от многих факторов. Главные из них - число и направленность орбиталей комплексообразователя ( принимающих участие в образовании а-связей); симметрия заполнения его d - орбиталей электронами, размеры и взаимовлияние лигандов. [20]
Электроны лигандов, внедряясь в электронную оболочку комплексообразователя, оказывают влияние на состояние электронов, находящихся в его d - орбиталях. При этом одиночные электроны, испытывая отталкивание от электронных пар лигандов, могут спариваться, переходя на более дальние от лигандов d - орбитали комплексообразователя. Наиболее сильное влияние оказывают лиганды, содержащие донорные атомы с малой электроотрицательностью ( As, P, S и др.), так как донорные атомы с большой электроотрицательностью прочнее удерживают свою неподеленную пару и в меньшей степени передают ее комплексообразователю. Такая способность лигандов определяет силу поля лигандов, на которую влияют также размеры их допорных атомов. По мере увеличения размера донорного атома концентрация электронной плотности в его орбиталях уменьшается, а следовательно, уменьшается и сила поля лиганда. [21]
Стереохимия лигандов не должна приводить к стерическим затруднениям при образовании смешанных соединений. [22]
Число лигандов, координированных вокруг центрального иона, называется координационным числом. [23]
Среди лигандов, образующих 5-членные хелатные циклы, значительно большее распространение по сравнению с О О-лигандами получили 0 М - лиганды. Аминоспирты, например триэтаноламин, используются для маскирования В, Pb, A1 и многих других в основном трехзарядных А-катионов. Наибольшее значение среди хелатообразующих реагентов с группировкой О - С - С - N приобрели производные а-аминокислот, к которым относятся все полиаминокарбоновые кислоты ( ЭДТА, НТА) и индикаторы трифенилметанового ряда с аминодиуксусной группой. [24]
Замена лигандов, конечно, протекает ступенчато, и приведенное уравнение изображает только суммарный результат этой замены. [25]
Замена лигандов, конечно, протекает ступенчато, и приведенное уравнение изображает суммарный результат. Для осуществления замены обычно сперва отщепляется имеющийся лиганд. Потом свободное координационное место занимает новый лиганд. Скорость процесса, как правило, определяется скоростью отщепления имеющихся лигандов. Если отщепление идет быстро, весь процесс превращения одного комплекса в другой тоже протекает быстро. [26]
Число лигандов, присоединяемое комплексообразо-вателем, называется координационным. Оно обычно равно удвоенному заряду иона-комплекеообразователя: Ag чаще всего имеет координационное число 2, Си2 1 - - четыре, Сг3 - шесть. Однако координационное число может принимать и другие значения: 1, 3, 5, 7, 8, 9, 12 и может не совпадать с число лигандов, так как есть лиганды, занимающие два координационных места, например этилендиамин ЬУМ-СН2-СН2-NH2. Например, в комплексном ионе [ UO2 ( C2O4) 2 ] 2 - - координационное число иона UOi равно 4, так как оксалат-ион - бидентатный лиганд. Большинство встречающихся на практике лигандов ( ОН -, CISh, NH3) Н2 (), С1 - и др.) - монодентатные, и поэтому координационное число совпадает с числом лигандов. [27]
Число лигандов, связанных с комплексообразователем, называется координационным числом. Координационное число зависит в основном от химической природы комплексообразователя и лигандов и условий образования комплексного соединения. [28]
Число лигандов определяет координационное число комплекса и его геометрическую структуру. [29]
Число лигандов больше единицы указывается греческими числительными ( табл. 2.2) слитно с названием ли-ганда. [30]