Cтраница 2
Замещение СО в карбонилах металлов другими лигандами изучено более широко, чем обмен СО. Одной из причин является то, что реакции замещения относительно легко изучать экспериментально. Обычно исследуют ИК-спектр реакционной смеси в области валентных колебаний СО или измеряют скорость выделения газообразной СО. Из рассмотрения в предыдущем разделе следует, что в одних случаях карбонилы металлов реагируют со скоростями, не зависящими от концентрации и природы исходных реагентов, а в других случаях эти факторы действительно влияют на скорость реакции. Реакции первого порядка дают информацию о том, какие факторы влияют на реакционную способность субстратов, а реакции второго порядка позволяют узнать, какие факторы делают вклад в нуклеофильную силу различных реагентов по отношению к карбонилам металлов. [16]
При связывании с фосфохолином или другими лигандами в структуре С-реактивного белка обнажаются участки молекул, которые распознаются фагоцитами, то есть этот белок способен играть роль опсонина. [17]
Обмен алкильного или арильного радикала на другие лиганды не характерен для алкильных и арильных производных переходных металлов, хотя несколько реакций такого типа известны. [18]
Молекулы воды в аквакатионе могут замещаться другими лигандами. Замена лиганда приводит к изменению окраски комплексного соединения. Например, молекулы аммиака могут замещать несколько или все молекулы воды. При этом образуются комплексные катионы, формулы и константы устойчивости которых приведены в табл. 13.3, а цвет растворов меняется от ярко-зеленого до синего. [19]
Замещение молекул воды в аквокомплексах металлов на другие лиганды обычно сопровождается возникновением более сильного поля лигандов, так что разность энергий, соответствующая а - d - переходу, становится больше и максимум поглощения смещается в фиолетовую область. Интенсивность поглощения при этом часто возрастает, возможно, из-за изменения стереометрии или образования комплексов с переносом заряда. [20]
Молекулы воды в пероксоионах могут замещаться на другие лиганды. [21]
Эти соображения могут быть распространены и на другие лиганды, способные за счет своих свободных тг-орбиталей взаимодействовать с несвязывающими заполненными орбиталями переходного металла: арсины, СО, CN, тс-циклопентадиенил, пиридин, дипиридил, фенантролин и др. Чэтт и Шоу нашли, что устойчивость комплексов, стабилизированных фосфинами, быстро падает в последовательности Pt Pd Ni. Согласно развиваемым ими взглядам, это объясняется тем, что в случае более тяжелых элементов, орбитали которых имеют большую протяженность, достигается лучшее перекрывание с тт-орбиталями лигандов. [22]
Кроме этих основных групп карбонилы образуют с другими лигандами целый ряд соединений. [23]
Цианокобаламин дает различные производные при замещении циангруппы другими лигандами, например ОН, NO, SO -, Cl -, Br -, SCN - и пр. [24]
NHa и его производными, CN и другими лигандами, образующими с ионами d - элементов более устойчивые комплексы, чем гидратные и галогенидные. [25]
При таких низких концентрациях растворимость металла определяется другими лигандами. [26]
Замещение групп окиси углерода в карбонилах металлов на другие лиганды ( L) может происходить с изменением и без изменения степени окисления металла. Для ЦТМ характерны реакции второго типа. Окись углерода в ЦТМ можно заместить на разнообразные лиганды ( -, л-доноры, N0) тремя способами. [27]
Циклооктадиен образуется и при взаимодействии никелевых катализаторов с другими лигандами. Акрилонитрил) - никель / 62 / образует этот димер / 55 / при 50 - 100 С и давлении около 10 атм в циклооктадиене или бензоле. [28]
Основным различием между 1 2-замещенными алициклическими комплексонами и другими лигандами с открытой цепью, такими, как ЭДТА, является малая скорость реакции с ионами некоторых металлов. [29]
При взаимодействии MeMn ( CO) s с другими лигандами часто образуются замещенные ацильные производные MeCOMn ( CO) 4L; эти реакции рассмотрены в разд. [30]