Другая лиганда

Cтраница 3

Активность гидрокарбонила кобальта сильно изменяется при замещении СО-групп другими лигандами. Особенно важны фос-фины, фосфиты и некоторые третичные амины. Так, например, в процессе гидроформилирования, разработанном фирмой Шелл 148 701 - 707 743 790 791 K катализатору добавляют некоторые фос-фины, которые замещают молекулу СО в гидрокарбониле кобальта. Полученные фосфинкобальтгидрокарбонилы очень стабильны, поэтому даже при температурах 180 - 200 С для осуществления реакции достаточно давление 1 - 35 ат. Несмотря на низкие давления, при гидро-формилировании олефинов с таким катализатором получают больше продукта с прямой цепью, чем при применении гидрокарбонила кобальта. Причина вполне понятна: как уже упоминалось, олефин стремится передать свой избыточный отрицательный заряд атому металла катализатора. Так как кобальт слабо электроотрицателен, он сам стремится передать заряд лигандам. СО-лиганды легко принимают избыточный заряд. [31]

Связанный в качестве лиганда диазот сравнительно легко замещается другими лигандами. [32]

Циклооктадиен образуется и при взаимодействии никелевых катализаторов с другими лигандами. Акрилонитрил) - никель / 62 / образует этот димер / 55 / при 50 - 100 С и давлении около 10 атм в циклооктадиене или бензоле. Для получения катализатора были использованы Ni ( CO) 4 и трифенилфосфит. [33]

Склонность к образованию комплексов с ОН или с другими лигандами иногда так сильна, что выделение водорода из щелочного раствора наблюдают в таких случаях, когда этого и не ожидают. Правда, скорость реакции очень скоро замедляется. [34]

Активность гидрокарбонила кобальта сильно изменяется при замещении СО-групп другими лигандами. Особенно важны фос-фины, фосфиты и некоторые третичные амины. Так, например, в процессе гидроформилирования, разработанном фирмой Шелл U8 701 - 707 743 790 791 к катализатору добавляют некоторые фос-фины, которые замещают молекулу СО в гидрокарбониле кобальта. Полученные фосфинкобальтгидрокарбонилы очень стабильны, поэтому даже при температурах 180 - 200 С для осуществления реакции достаточно давление 1 - 35 ат. Несмотря на низкие давления, при гидро-формилировании олефинов с таким катализатором получают больше продукта с прямой цепью, чем при применении гидрокарбонила кобальта. Причина вполне понятна: как уже упоминалось, олефин стремится передать свой избыточный отрицательный заряд атому металла катализатора. Так как кобальт слабо электроотрицателен, он сам стремится передать заряд лигандам. СО-лиганды легко принимают избыточный заряд. [35]

На многочисленных смешанных комплексах, которые наряду с другими лигандами содержат также гидроксогруппы, в данной книге можно остановиться лишь коротко. Такие смешанные комплексы получают путем осторожного вытеснения ионов хлора или прямым присоединением воды или NaOH. Кислота Н2 [ Р1С14 ( ОН) 2 ] может диспропорционировать при действии разбавленного раствора NH3; при этом, с одной стороны, получается ( NH4) 2PtCl6, а с другой - кислота H2 [ PtCl2 ( OH) 4 ], которая образует соответствующую соль серебра. [36]

Стереохимия процессов замещения X в ifuc - MA4BX и транс. [37]

Хги Y заняли подобные позиции, необходимо, чтобы другие лиганды сдвинулись в промежуточные позиции вдоль ребер октаэдра. Вследствие этого требования избыточного передвижения атомов кажется, что бимолекулярные замещения в октаэдре с большей вероятностью проходят по механизму с с-атакой. Это приводит к выводу, что бимолекулярные реакции замещения протекают с сохранением конфигурации. [38]

Некоторый интерес представляет также анализ длин связей рутения с другими лигандами в этих и других комплексных соединениях рутения. [39]

Изучена возможность активирования реакции окисления о-фенилендиамина комплексами Мп11 с другими лигандами. [40]

Ацетилен в комплексах Pt ( II) способен вытесняться другими лигандами. [41]

Большое кристаллическое поле, создаваемое CN, СО и другими лигандами, образующими я-связи, можно объяснить таким же путем. [42]

Видимые спектры поглощения некоторых ионов переходных металлов3. [43]

Это объясняет, почему при сравнении комплексов, содержащих какие-либо другие лиганды, с акво-ионами для предсказания направления и относительной величины сдвигов длин волн можно с достаточной достоверностью использовать спектрохи-мический ряд ( см. гл. Максимумы для ионов dk и d9 наблюдаются при более коротких длинах волн, чем предсказывает простая теория, и эти полосы являются, вероятно, составными, расширившимися - вследствие дальнейшего расщепления энергетических уровней dxy, dyz и dzx. Это является результатом эффекта Яна-Теллера ( обсуждавшегося в гл. [44]

Можно предполагать, что, подобно дистамицину и нетропсину, другие лиганды, способные узнавать специфические нуклеотидные последовательности в узкой бороздке ДНК, также образуют спирали, изогеометричные спирали ДНК, и несут специфические реакционные центры. [45]

Страницы: 1 2 3 4