Различная лиганда

Cтраница 1

Различные лиганды с центральным ионом металла могут образовывать связи, характер которых изменяется от ионного до ковалентного. Решающую роль в образовании ионных связей играют радиус донорного атома лиганда, заряд, поляризуемость и постоянный дипольный момент. В случае ковалентного связывания весьма важны такие факторы, как энергия сг-связывающей электронной пары, а также симметрия акцепторной или донор-ной я-орбитали. [1]

Октаэдрическая форма комплекса ( а и геометрические. [2]

При различных лигандах форма октаэдра несколько искажается. Лиганды и d - электроны испытывают взаимное отталкивание, поэтому те лиганды, которые расположены на осях d - орбиталей, удаляются от комплексообразователя и искажают систему. [3]

Синергизм между различными лигандами, присоединенными к одному атому металла, и карбонильными группами ( свободными или взаимодействующими с другими rt - лнгандами, например с CsH5) стабилизирует алкильные или арильные производные таких металлов, как О, Mo, W; Мп, Тс, Re; Fe, Ru и Os. Удовлетворительное описание я-связи олефинов с переходными металлами дает теория Дьюара - Чатта-Данкенсона [40, 41], основная идея которой заключается в допущении, что кроме передачи я-электронов олсфина на вакантную орбиталь металла осуществляется и обратная передача электронов с других орбиталей металла на л - ( разрыхляющие) орбитали олефина. Такой перенос электронов с лига нда на металл и с металла на другие орбитали лиганда объясняет низкую полярность связей металл-лиганд. Алкены, содержащие электроотрицательные заместители, образуют с металлами более прочные связи, по-видимому, потому, что заместители этого типа снижают энергию п - орбиталей алкена, облегчая тем самым обратную передачу электронов. [4]

Металлоцены с различными лигандами у атома металла ( например, цимантрен с симметрией С) становятся асимметрическими при введении в кольцо двух различных заместителей, которые в бенхротрене должны занимать орто - или лета-положения. Однако даже в случае металлоценов с более высокой симметрией D 5 ( ферроцен, рутеноцен, осмоцен) могут встречаться соединения, которые будут хиральны, несмотря на наличие оси симметрии второго порядка, и которые поэтому можно расщепить на антиподы. [5]

IOO. Влияние цис - трансизомерии на светопоглощение.| Схема зеркальной изомерии. [6]

При шести различных лигандах в октаэдрической внутренней сфере теоретически возможно существование 15 ( а с учетом оптической активности - 30) пространственных изомеров. [7]

При шести различных лигандах в октаэдрической внутренней сфере теоретически возможно существование 15 ( а с уче - том оптической активности - 30) пространственных изомеров. [8]

Для фосфоранов с пятью различными лигандами возможны три первоначальных псевдовращения, включающие три возможные комбинации пар экваториальных лигандов и приводящие к трем новым изомерам. Псевдовращение этих изомеров дает шесть новых изомеров, которые также могут участвовать в псевдовращении; этот последовательный процесс приводит в итоге к образованию 20 изомерных фосфоранов, составляющих десять энантиомер-ных пар и связанных между. С целью облегчения анализа возможных путей псевдовращения, ведущих к конкретному фосфорану, предложен ряд топологических представлений [3], большая часть котррых основана на 20-вершинном графе Балабана. [9]

Очень перспективны комплексы с различными лигандами во внутренней сфере. Как уже отмечалось, смешанные комплексы в ряде случаев экстрагируются лучше внутрикомплексного соединения нормального состава и нередко приобретают совершенно иную, подчас более интенсивную окраску. [10]

Возможность образования связей с различными лигандами, входящими в состав белков, обусловливает и способность катионов металлов повышать прочность высших структур белков; фиксация определенной кон-формации, которая благоприятна для катализа, оказывается таким образом косвенным средством влияния на катализ. Ион металла может также входить в состав самого активного центра ( металлопорфириновые комплексы в каталазе, пероксидазе и др.); ионы металлов часто активируют субстрат не вполне выясненным образом или облегчают возникновение связей между кофактором и белковой частью фермента. Деформация молекул кофактора под влиянием иона металла, например деформация молекулы АТФ под действием иона магния ( Сцент-Дьерди), необходима для целого ряда реакций. [11]

Добавляя к водным растворам Си различные лиганды, можно получить много других комплексов. [12]

Теоретический расчет для комплексов с различными лигандами и вычисление координационного числа представляют большие трудности. Ниже приведены некоторые примеры соединений с различными координационными числами. [13]

Если в состав комплексного иона входят различные лиганды, го их названия с соответствующими числительными ставятся перед названием комплексообразователя: [ Pt ( NH3) 3Cl 1 - триамминхлоро-платина ( П) - ион, [ Cu ( NH3) 2 ( H2O) 2 ] a - диамминдиаквамедь ( П -) - ион. [14]

Для переноса железа внутри организма используются различные лиганды. У высокоразвитых животных железо переносится с потоком крови трансферринами. В трансферринах железо присутствует в степени окисления П1 ( Fe2 не связывается) и координирует две или три тирозильных группы, связанные с гистидиновыми и, возможно, с триптофанильным остатками белковой цепи. [15]

Страницы: 1 2 3 4