Cтраница 3
Известны комплексы никеля с органическими лигандами, из которых в аналитической химии имеет большое значение комплекс с днмстилглиоксимом. [31]
Из комплексных электролитов с органическими лигандами были разработаны этилендиаминовые, моноэтаноламиновые, триэтаноламиновые, полиэтиленполиаминовые, гликоколевые, трилонатные и другие электролиты. Рассеивающая способность этих электролитов достаточно высокая. Процесс сопровождается повышенной поляризацией, а осаждаемые покрытия при определенных условиях получаются блестящими, однако следует отметить, что некоторые электролиты на основе аминопроизвод-ных являются токсичными. [32]
Комплексы переходных металлов с органическими лигандами используют как реагенты, промежуточные продукты и катализаторы различных химических процессов. Например, карбонил марганца не ядовит и в 2 раза превосходит по антидетонационным качествам тетраэтилсвинец при его добавке к бензину. [33]
Комплексные соединения молибдена с органическими лигандами весьма многочисленны и разнообразны. Их структурные исследования в последние годы проводятся весьма интенсивно. Наибольшее внимание было обращено на три класса соединений: оксокомплексы с органическими лигандами, комплексы с серусодержащими органическими лигандами, карбонильные и я-комплексные соединения. В этой главе рассматриваются структурные данные по соединениям молибдена первого из этих классов, примыкающего к группе оксогалогенидных соединений, описанных в предыдущей главе. [34]
Из комплексных электролитов с органическими лигандами были разработаны этилендиаминовые, моноэтаноламиновые, триэтаноламиновые, полиэтиленполиаминовые, гликоколевые, трилонатные и другие электролиты. Рассеивающая способность ЭТИХ электролитов достаточно высокая. Процесс сопровождается повышенной поляризацией, а осаждаемые покрытия при определенных условиях получаются блестящими, однако следует отметить, что некоторые электролиты на основе аминопроизвод-ных являются токсичными. [35]
Данные элементы образуют ацидо-комплексы с органическими лигандами ( например с оксалат-ионом) и пероксокомплексы, имеющие характерную окраску. [36]
Фосфины и родственные им соединения замещают разнообразные органические лиганды, в том числе олефины, ит-аллилы, диены, триены и арены. В ацетоне трифенилфосфит вытесняет акрилонитрил из ( л - СН2 CHCN) 3 - W ( CO) 3 с образованием [ ( PhO) 3P ] 3W ( GO) 3 [49] [ ср. Дифенилфосфин вытесняет [197] норборнадиен из С7Н8Мо ( СО) 4, давая tywc - ( HPh2P) 2Mo ( CO) 4, который в зависимости от применяемого растворителя может кристаллизоваться в одной из двух стереоформ. [37]
Анодным реакциям координационных соединений металлов, содержащих органические лиганды, уделено значительно меньше внимания, чем процессам восстановления. Вероятно, причина этого состоит в том, что ртутный капающий электрод обладает сравнительно ограниченной доступной областью потенциалов поляризации. Использование же менее удобных в смысле воспроизводимости поверхности твердых электродов для этих целей началось сравнительно недавно. В последнее время наблюдается повышенный интерес к изучению анодных процессов разнообразных комплексов, особенно в органических растворителях, и промежуточных частиц или неустойчивых катионов, генерируемых на анодах различной природы. При анодном окислении металлокомп-лексов отрыв электрона может происходить как с орбит центрального атома, так и с молекулярных орбиталей, имеющих лигандный характер. Образующиеся продукты имеют различную устойчивость. Полезную информацию о строении этих частиц чаще всего получают с помощью ЭПР-спектроскопии. [38]
В ряде реакций галогены присоединяются к органическим лигандам, что приводит к отрыву последних от металла. Ацетиленовые комплексы кобальта дают галогензамещенные производные бензола, для которых неизвестны другие методы получения. [39]
Выявлено, что комплексы меди с органическими лигандами в зависимости от хелатного узла могут подавлять или увеличивать кроветворную активность меди по сравнению с ее аквокомплексом. Так, хелатный узел аниона никелиновой кислоты и 8-аксихинолина подавляет ее, а алифатический азот, наоборот, увеличивает активность. При увеличении биологической активности микроэлемента хелатным узлом в ряде случаев с ростом константы устойчивости растет и биологическая активность координационного соединения. [40]
Значительно более устойчивы катионные комплексы с органическими лигандами. [41]
Описано много комплексных соединений серебра с органическими лигандами. Известны комплексы серебра с ненасыщенными и насыщенными углеводородами, с карбоновыми кислотами, с аминокислотами, тиокислотами, комплексонами, с многочисленными аминами ароматического и жирного ряда, с лигандами, содержащими фосфор и мышьяк, с лигандами, содержащими азот и серу, азот и селен, фосфор и серу, с дикетонами и другими органическими соединениями. Не все эти соединения имеют одинаковое значение для аналитической химии. Ниже приводится краткая характеристика важнейших комплексов серебра с органическими лигандами. [42]
При этом комплексы ионов металлов с природными органическими лигандами диссоциируют. Иногда способ подкисления применяют в сочетании со способом замены среды, о котором шла речь выше. [43]
Аналогичная ситуация существует в комплексах с ненасыщенными органическими лигандами типа С6Нв, С5Н5 и СН2 СН2, в которых донорные атомы непосредственно связаны между собой. Формальное координационное число атома металла в ( гс - С5Н5) 2Ре равно 10, а в ( it - C5H5) 2WH2 равно 12; на основе предположения о локализованных взаимодействиях металл-лиганд для этих соединений предлагались более низкие значения координационного числа ( соответственно 6 и 8), однако подобные суждения вряд ли заслуживают серьезного внимания. С другой стороны, ясно, что существование соединений с многоцентровыми связями почти безгранично расширяет область необычных координационных чисел и заставляет взглянуть на эту проблему с совершенно иных позиций, не придавая большого значения локализованным связям между отдельными атомами. [44]