Cтраница 2
Представляет интерес поведение тионафтена и его диги-дропроизводного ( XV) в опытах Берча и Мак-Аллана. Так как тионафтен является производным тиофена ароматического типа, то ожидалось, что он не будет образовывать координационных соединений с ацетатом окиси ртути, а скорее будет подвергаться меркурированию в ядро тиофена. [16]
Ей удалось из сернисто-ароматических концентратов ляль-микарской и кызыл-тумшукской нефтей через комплексы сулемой и хлорным оловом выделить и идентифицировать тио-фан и некоторые его гомологи. Кроме того, автором показано, что извлечение сернистых соединений непосредственно из узких бензиновых фракций через меркураты как по полноте, так и по избирательности не проходит количественно. Применение ацетата окиси ртути и четыреххлористого олова дает худшие результаты по сравнению с сулемой, особенно при выделении высших гомологов тиофана. [17]
В скором времени было установлено, что печень, Closiri-dium butylicutn и Proteus morganii являются лучшими источниками кофермента А. После этого обработкой ацетатом окиси ртути переводили кофермент в нерастворимое ртутное производное и затем разрушали последнее сероводородом. Добавлением ацетона из полученного раствора выделяли масло, которое легко переводили в бариевую, свинцовую и серебряную соли и затем-снова в бариевую. [18]
Взаимодействие диэтилдисульфида с ацетатом окиси ртути приводит к получению растворимого ртутного соединения. После трех экстракций смеси водным раствором ацетата окиси ртути из петролейного эфира, применявшегося в качестве растворителя было выделено 83 % дисульфида. Подкислением и перегонкой экстракта был получен слегка загрязненный этилизобутилсульфид. [19]
В результате нагревания фракции VI в течение И час в запаянной трубке при 300 - 310 в присутствии трехкратного по весу количества дифенилди-сульфида, последующей перегонки продукта реакции с водяным паром и фракционирования было получено масло. Последнее растворялось в пентане и обрабатывалось водным раствором ацетата окиси ртути. [20]
Диэтилтрисульфид C2Hs - S-S-S - C2Hs, растворенный в петролейном эфире, очень медленно экстрагировался водным раствором ацетата окиси ртути и около 85 % его было выделено из растворителя в неизмененном виде. Из петролейного эфира, а также из водного экстракта выпадало небольшое количество белого кристаллического вещества; при под-кислении этого вещества были получены следы эта нтиола. Результаты, полученные Берчем и Мак-Алланом при работе с ацетатом окиси ртути, были аналогичными. Полученный ими белый осадок, возможно, содержал двойное соединение сульфида ртути и ацетата ртути, а также ртутное производное этантиола. [21]
Сравнением инфракрасных спектров В-сульфидов и чистых синтетических препаратов цис - и транс - 1-тиагидриндана ( LVIII и LIX) было точно установлено присутствие в В-сульфидах обоих этих веществ. Они, по всей вероятности, ответственны за образование этилциклогексана при обессеривании фракции XIX никелем Ренея. Было показано, что часть фракции XIX, не вступившая в реакцию с водным раствором ацетата окиси ртути, содержит нафталин. [22]
Растворимые ртутные производные разрушались сульфидом натрия и выделившиеся сульфиды перегонялись с водяным паром. На примере дикаприлсульфида ( CeHia S Эммот показал, что алкилсульфид, обладающий высоким молекулярным весом, легко экстрагируется подкисленным раствором ацетата окиси ртути из его раствора в керосине. Дифенилсульфид при этом не затрагивается, а фенилэтилсульфид С6Н5 - S - СН2СН3 удаляется только частично и очень медленно. [23]
О предшественниках Кучерова в литературе имеются различные мнения. Бирон не придал значения инициалам перед фамилией Зайцева. Было поэтому неясно, кто из трех известных казанских химиков-органиков, носивших фамилию Зайцевых - Константин, Александр или Михаил ( Михайлович), занимался вместе с Глинским изучением взаимодействия бромистого винила с ацетатом окиси ртути. Позднее в разделе, под названием Истоки современных изысканий в области молекулярных перегруппировок обзорной статьи С. Н. Данилов привел историческую справку следующего содержания: Еще ранее А. М. Зайцев и Глинский изучали действие окислов металлов на бромистый винил и заметили, что этот непредельный бромид, будучи устойчивым при других реагентах, легко, уже даже при комнатной температуре, превращается в присутствии уксуснокислой ртути в уксусный альдегид... Позже реакцией замещения брома в бромистом виниле занимался в Петербургском институте сельского хозяйства и лесоведения ( ныне Лесотехническая академия) Михаил Григорьевич Кучеров ( 1850 - 1911) - ученик профессоров П. А. Лачинова ( 1837 - 1891) и Н. Н. Соколова ( 1824 - 1877) [ 5, стр. [24]
В этом обзоре приведено много новых сведений, а также дана схема, показывающая, какой обработке подвергалась смесь сульфидов, выделяющаяся при разбавлении водой сернокислотного гудрона. Кроме того, в специальной таблице дан полный список насыщенных циклических сульфидов и алкилированных тиофенов, которые были выделены или обнаружены, а также указаны методы их идентификации. В этой работе Берч с сотрудниками отмечают, что метод, основанный на применении ацетата окиси ртути, не только позволяет осуществлять частичное разделение сульфидов с открытой цепью углеродных атомов и циклических сульфидов, но и оказывается очень полезным при концентрировании моно - и бициклическихсульфидов в различных фракциях. [25]