Cтраница 2
Прежде всего для этого применяют циклические производные, например гликози-ды, и избегают применять ациклические, типа полиолов, в которых конформационные возможности значительно шире. Обычно стремятся применять такие производные и в таких растворителях, для которых конформационные закономерности наиболее простыми однозначны. В этом смысле, например, пиранозные формы Сахаров явно предпочтительнее фуранозных, а ацетаты Сахаров предпочтительны перед свободными сахарами. К сожалению, дать этому трактовку, не вдаваясь в подробности конформационного анализа, не представляется нам возможным. [16]
Определение молекулярного веса методом Раста с камфарой, который дает правильные величины для ацетатов глюкозы, целлобиозы, целлотриозы и целлотетраозы, также как будто подтверждает то обстоятельство, что продукт, который раньше называли гек-саозой [37], фактически является ацетатом пентаозы. Позднее Дикки и Вольфром [38], применив мягкий ацетолиз к фильтровальной бумаге ( возможно полученной из древесной целлюлозы), получили полимерно-гомологическую серию ацетатов Сахаров. Ацетолиз, проводимый в течение 60 часов при температуре 40, дал ацетализат, который растворяли в хлороформе, и подвергали хроматографическому анализу на смеси Силен EF и Селита, а вытекающий поток, содержащий ацетаты низших Сахаров, - хромотографированию на магнезоле. Сильно абсорбированная фракция ацетализата осталась неидентифнцированной так же, как два кристаллических вещества. [17]
Определение молекулярного веса методом Раста с камфарой, который дает правильные величины для ацетатов глюкозы, целлобиозы, целлотриозы и целлотетраозы, также как будто подтверждает то обстоятельство, что продукт, который раньше называли гек-саозой [37], фактически является ацетатом пентаозы. Позднее Дикки и Вольфром [38], применив мягкий ацетолиз к фильтровальной бумаге ( возможно полученной из древесной целлюлозы), получили полимерно-гомологическую серию ацетатов Сахаров. Ацетолиз, проводимый в течение 60 часов при температуре 40, дал ацетализат, который растворяли в хлороформе, и подвергали хроматографическому анализу на смеси Силен EF и Селита, а вытекающий поток, содержащий ацетаты низших Сахаров, - хромотографированию на магнезоле. Сильно абсорбированная фракция ацетализата осталась неидентифнцированной так же, как два кристаллических вещества. [18]
Реакционную смесь перемешивают, не снимая охлаждения, механической мешалкой еще 4 час и оставляют при 0 на 2 суток, изредка встряхивая. Раствор при интенсивном перемешивании медленно выливают в смесь 1 5 л воды с измельченным льдом. При этом выделяется сироп, который при дальнейшем перемешивании кристаллизуется. После тщательного высушивания продукт достаточно чист для использования на следующей стадии. Продажная D-манноза обычно представляет собой смесь а - и ( З - аномеров и в описанной выше реакции дает пентаацетат ( З - п-манноццранозы. На следующей стадии синтеза можно использовать любой аномер поли-0 - ацетата сахара, поскольку конфигурация образующегося гликозида определяется природой катализатора. [19]