Cтраница 1
![]() |
Электронный спектр ПО1з - 2ЫМез. [ IMAGE ] Конфигурации комплексов MLjT. [1] |
Остальные лиганды имеют ис-расположение как показано на рис. 11.32 б и г. В этом случае две структуры тоже легко преобразуются друг в друга, поэтому наблюдаемые искажения не являются неожиданными. [2]
Обычно ион металла располагается в плоскости макрокольца, а остальные лиганды ( если координационное число металла превышает число донорных атомов макроцикла) координируются в трймс-положении по отношению к иону металла. [3]
Лиганды, стабилизирующие определенное электронное состояние переходного металла и создающие в совокупности с остальными лигандами определенную конфигурацию комплекса. [4]
![]() |
Образование связей этилена с rf - катио. [5] |
В комплексах Pt ( 0) обычна экваториальная координация, когда алкен или алкин лежит почти в той же плоскости, что и остальные лиганды. [6]
Здесь NH3 - монодентатный нейтральный лиганд, находящийся в цис-поль жении к другой молекуле NH3 и в с-положении к обоим атомам хлора; С1 - монодентатный отрицательный лиганд в транс-положении к другому атому С1 и в чыс-положении к остальным лигандам; H2N - ( СН2) 2 - NH2 - бидентатный нейтральный лиганд, соединяющий только tjuc - положения. [7]
Здесь МНз - монодентатный нейтральный лиганд, находящийся в цис-положе-нии к другой молекуле NHs и в г с-положении к обоим атомам хлора; С1 - монодентатный отрицательный лиганд в гране-положении к другому атому С1 и в чцс-положении к остальным лигандам; H2N - ( СН2) 2 - МНз-бидентатный нейтральный лиганд, соединяющий только ыс-положения. [8]
Здесь NH3 - монодентатный нейтральный лиганд, находящийся в цис-поло-жении к другой молекуле NH3 и в ( ( ыс-положении к обоим атомам хлора; С1 - монодентатный отрицательный лиганд в транс-положении к другому атому С1 и в г ис-положении к остальным лигандам; H2N - ( СН2) 2 - - NH2 - бидентатный нейтральный лиганд, соединяющий только г ( ( с-положения. [9]
В реакциях ( 34) и ( 36) - ( 40) приведены только те лиганды, которые принимают непосредственное участие в гидрировании. Остальные лиганды опущены, поскольку характер их неизвестен. [10]
Молекулы я-циклопентадиенил-трифенилфосфин-монокар - бонил-0 - фенил-железа ( л - С5Н6) Ре ( СО) [ Р ( С6Н5) зЗ ( ст - С6Н5) [109] и л-циклопентадиенил-трифенилфосфин-монокарбонил - а-бензоил-железа ( л - С5Н5) Ре ( СО) [ Р ( С6Н5) 3 ] ( а - СОС6Н5) [ ПО ] представляют интерес, главным образом, с точки зрения сопоставления в них характера а-связи железо-углерод, поскольку, как отмечалось ранее ( стр. В данном случае сопоставление представляется более строгим, поскольку все остальные лиганды рассматриваемых молекул одинаковы ( рис. 17 в и г), а их геометрия близка. Полученные данные указывают на значительное ( - 0 15 А) сокращение связи Fe-С ( бензоил. [11]
Лиганды Ц и L2 называются аксиальными, L3, L4 и L5 - экваториальными. В механизме Берри один из экваториальных лигандов сохраняет свое положение, а все остальные лиганды перемещаются. Сохраняя, например, положение L3 фиксированным, L4 и L5 смещаются ближе к L3, a L, и L2 отодвигаются еще дальше. Существует промежуточная стадия, на которой структура имеет форму квадратной пирамиды; однако окончательным результатом вновь является тригональная бипирамида, но теперь L4 и L5 занимают аксиальные положения. [12]
Учитывая, что изомерный сдвиг в спектре Мессбауэра высокоспиновых комплексов железа ( III) сравнительно мало изменяется в зависимости от лигандного окружения, приведенное выше объяснение вполне допустимо. Величина квадрупольного расщепления линий в спектре Мессбауэра может определяться главным образом кислородным мостиком и не быть чувствительной к остальным лигандам, если они не относятся к сильно поляризуемым лигандам и не искажают геометрию комплекса. [13]
Здесь NH3 - монодентатный нейтральный лиганд, находящийся в цис-полс. NHS и в г цс-положении к обоим атомам хлора; С1 - монодентатный отрицательный лиганд в транс-положении к другому атому С1 и в ццс-положении к остальным лигандам; H2N - ( СН2) г - NH2 - бидентатный нейтральный лиганд, соединяющий только ццс-положения. [14]
Восстановление меди 11) субстратом означает перенос электрона с S на частично заселенную dx - уг-орбпталъ иона металла. Чем более диффузной будет эта орбиталь, тем больше будет ее перекрывание с соответствующей ор-биталью субстрата, а диффузность орбитали иона металла увеличивается с возрастанием ковалентного характера его связей с остальными лигандами. [15]