Cтраница 2
Однако то, что метилированный диазометаном изолированный природный лигнин, а также лигнин метилированной древесины не растворяются в бисульфитном растворе, не согласуется с указанной схемой Фрейденберга. Ступенчатым сульфитированием был получен ряд лигносульфоновых кислот с постепенно увеличивающимся содержанием серы. Против ожидания автора оказалось, что высокосульфированные препараты лигнина содержат гидроксильных групп не больше, чем изкосульфированные. Эрдтман 174 и сотрудники указывают, что в процессе дополнительного ступенчатого сульфитирования низкосульфированных препаратов лигнина имеет место постепенная потеря гидроксильных групп лигнином ( количественное определение содержания гидроксильных групп производилось путем ацетилирования в пиридине), причем количество исчезающих гидроксильных групп оказалось эквивалентным количеству образующихся сульфогрупп. Эрдтман 175 предполагает, что первая стадия сульфитирования лигнина, протекающая как в кислой, так и в нейтральной средах, заключается в реакции обмена гидроксильных групп на сульфогруппы. [16]
Минеральную часть сухих веществ сульфитного щелока составляют минеральные вещества, содержащиеся в гемицеллюло-зах и в лигнине древесины, и вещества, присутствующие в варочной кислоте: сернистая кислота, сульфит кальция, магния, аммония и натрия в зависимости от ее состава. Возможно присутствие мышьяка и селена. [17]
В работе [27] исследованы возможность и механизм образования гликозидных ЛУ-связей при электрохимическом окислении соединений, моделирующих отдельные фрагменты молекул лигнина древесины. В качестве таких модельных соединений были использованы изоэвгенол, ацетат изоэвгенола и гваяцилпропан. В образовании ЛУ-связей могут участвовать помимо гликозидного гидроксила и другие гидроксильные группы. [18]
В более поздних работах [3] отмечается, что моиоэтаноламин, насыщенный сероводородом, уже при 100 растворяет основную часть лигнина древесины. Однако в литературе практически нет работ, посвященных исследованию механизма делигнификации при варках с аминами. На основании имеющихся работ невозможно однозначно определить роль аминов в процессе делигнификации: to ли при добавлении аминов улучшается растворимость лигнина, то ли амины участвуют в химических реакциях с лигнином. [19]
Кроме того, потеря метоксилов в лиг-нинах древесины, разрушенной коричневой гнилью, была незначительна по сравнению с потерями в лигнине древесины, пораженной белой гнилью. [20]
Название пиррол ( красное масло) происходит от старой реакции его открытия, состоящей во введении в пары пиррола сосновой лучины, смоченной соляной кислотой; лигнин древесины окрашивается при этом в красный цвет. [21]
Исследования Бьеркмана [15-19] i целению препарата ЛМР, близкого по строению к протолигнин Внсазали, что по его методике ( см. раздел 3.1) из древесины хвойнь [ длительной экстракции обводненным диоксаном можно выдели 50 % лигнина древесины, который содержит до 2 % углеводов, i зу отвечающих гемицеллюлозам. При этом при ступенчатс ракции были получены 3 фракции, идентичные по составу зшие одну и ту же среднюю молекулярную массу ( Mw 11000), ч: зетствует степени полимеризации 60 АПСЕ. Это говорит о том, ч: делигнификации древесины в мягких условиях органически зрителем в раствор переходят фракции с идентичным молек; рно-массовым распределением и, таким образом, возрастам пекулярной массы с углублением процесса, имеющее место пр ьфитных варках, в условиях выделения лигнина Бьеркмана и подается. [22]
Исследование коры некоторых хвойных ( Picea abies, Taxus baccata) и лиственных ( Betula verrucosa, Fraxinus excelsior, Vitis vinifera) пород показало, что лигнины коры хвойных пород являются типичными G-лигнинами с повышенным по сравнению с лигнином древесины содержанием Н - единиц. [23]
Таким образом, активными химическими реагентами, действующими на лигнин и гемицеллюлозы, являются едкая щелочь и гидросульфид натрия. Последний образует с лигнином древесины продукты, легко растворимые в щелочах. [24]
Не менее ценным органическим удобрением является другой крупнотоннажный отход гидролизного производства - лигнин, который представляет собой твердый остаток, образующийся после обработки древесины серной кислотой. В его состав входят лигнин древесины, полисахариды, не смытые после гидролиза, моносахариды, минеральные и органические кислоты, зольные элементы и некоторые другие соединения. [25]
Когда предгидролизованная еловая древесина ( 3-часовое кипячение с 2 % - ной соляной кислотой) нагревалась при 50 в течение 500 ч с 15 % - ной сернистой кислотой без основания и с 1 2 и 7 2 % окиси натрия, лигнин связывал соответственно 4 4; 3 75 н 1 3 % серы. В то же время лигнин непредгидролизованной древесины в течение 100 ч воспринял до 4 5 % серы. [26]
Предпринимаются попытки составить формулу лигнина с помощью электронно-вычислительной техники [41] на основе данных химических и спектральных анализов. Составленная таким способом формула лигнина древесины хвойных пород включает 94 фенилпропановых единицы, иллюстрирует все возможные химические связи и комбинации производных, однако не указывает их пространственное расположение. [27]
Микроорганизмы Chrisosporium lignorum, Myrotheci - um verrucaria способны синтезировать белок, усваивая отходы лесоперерабатывающих и бумажных производств. Гриб Sporotrichum pulverulentum способен усваивать лигнин древесины. Это направление утилизации отходов, очень перспективное в будущем, еще только начинает развиваться. [28]
Щелочной лигнин - продукт растворения лигнина древесины, представляет собой смесь ароматич. [29]
Солянокислый анилин и другие соли анилина окрашивают лигнин древесины в интенсивный желто-оранжевый цвет. [30]