Cтраница 2
Этот метод основан на применении чередующихся операций хлорирования и обработки сульфитом натрия, с последующим количественным определением целлюлозного остатка. Древесина хлорируется влажным хлором. При этом образуются продукты замещения и окисления лигнина, растворимые в абсолютном спирте, в водных растворах щелочи и горячем растворе сульфита натрия. Раствор хлорированного лигнина в сульфите натрия имеет красный или коричневый цвет, соответственно для лиственного или хвойного лигнина. Исчезновение окраски указывает на полное удаление лигнина и позволяет избежать излишнего хлорирования. Гемицеллюлозы древесины частично гидро-лизуются за счет соляной кислоты, образующейся при взаимодействии хлора с водой. [16]
С конденсация лигнина усиливается с повышением температуры. Реакции конденсации идут с участием бензил-спиртовых гидроксильных групп и свободных активных положений гвая-цильных колец - это так называемая первичная конденсация. Такие реакции идут как гетеролитические ( ионные) с образованием связей а-5 и др. и имеют большое значение при термообработке хвойных лигнинов. В результате реакций конденсации термостабильность лигнина в ходе термообработки увеличивается, причем лигнин хвойных пород оказывается более термостабильным, чем лигнин лиственных. При более высоких температурах конденсация лигнина сопровождается и другими изменениями. [17]
Лигнин представляет собой аморфную светлую желто-коричневую массу, термопластичную в воде и нерастворимую в крепкой серной кислоте. Цветные реакции показывают наличие группировок коричного спирта. При распаде лигнина в небольшом количестве образуются формальдегид и замещенные пропиофеноны, а при гидрировании - спирты ряда циклогексилпропапа. В результате метилирования и затем окисления хвойного лигнина получаются вератровая и изогемипи-новая ( 3 4-диметокси - 5-карбоксибензойная) кислоты; при окислении йодной кислотой - метанол. [18]