Cтраница 1
![]() |
Реакции замещения и электрофильного отщепления боковой цепи под действием катиона хлорония. [1] |
Хлорированный лигнин плохо растворяется в воде, поскольку введение хлора в ароматическое кольцо повышает гидрофобность лигнина. Однако при щелочении хлор частично вытесняется гидроксильными группами, что повышает растворимость хлорлигнина воде, и, особенно, в щелочи. [2]
Хлорированный лигнин лишь частично растворяется в кислой среде, но достаточно хорошо растворяется в щелочных растворах, поэтому при щелочении происходит дальнейшая очистка целлюлозы от окрашивающих веществ, и в результате расход гипохлорита на добелку целлюлозы сокращается. [3]
Смесь хлорированного лигнина с активированным углем ( 1: 1) концентрирует микроколичества W, Be, Yb, Ga, In, Sc, Та, Zn и большое количество других элементов. [4]
Теоретически для растворения хлорированного лигнина сульфитной целлюлозы требуется в зависимости от степени делигнификации целлюлозы 0 2 - 0 6 % каустика от массы волокна. Однако в производственных условиях из-за несовершенства методов промывки расход каустика выше и составляет 1 - - 2 % от массы волокна. [5]
В отличие от сульфитной целлюлозы хлорированный лигнин сульфатной целлюлозы плохо растворяется в нейтральной и слабокислой среде и для его удаления необходима щелочная обработка. Во второй ступени хлорирования расход щелочи составляет примерно одну треть от расхода в первой ступени. Иногда после щелочения и промывки массу выдерживают в воде для более полного извлечения путем диффузии остатков хлорированного лигнина. [6]
![]() |
Схема обработки продуктов хлорирования. [7] |
Как видно из рисунков, в спектрах хлорированного лигнина и смолоподобного продукта появляются слабые полосы поглощения в областях 730 и 850 см-1, соответствующие С-Cl - связи в ядре и боковой цепи. При этом полосы поглощения в областях 1050 см-1 и 1435 см-1 исходного лигнина, соответствующие мето-ксильным группам, сдвигаются в области 1075 см-1 и 1470 см - для хлорированных продуктов. Это объясняется введением атомов хлора в молекулы лигнина. Уменьшается интенсивность полос поглощения в области 1230 см-1 для хлорпроизводных, соответствующих фенольным гидроксилам. [8]
При подкисле-нни гипохлорнтом хлорированной смеси, разбавленной серной кислотой до рН 4 - 5 окисленный и частично хлорированный лигнин осаждался с одновременным образованием двуокиси углерода. [9]
При добавке щелочи к промытой после хлорирования целлюлозе вначале происходит быстрая нейтрализация оставшейся кислоты, а затем начинается активное удаление хлорированного лигнина. [10]
Концентрирование серебра и других определяемых микрокомпонентов производится обычно либо соосаждением с коллектором, в качестве которого применяют сульфиды висмута, индия, ртути и некоторых других металлов, либо экстракцией примесей диэтил-дитиокарбаминатом или 8-оксихинолином, либо, наконец, отделением основы отгонкой ( например, алюминия в виде металлорга-нического соединения), растворением в щелочи и др. При анализе природных или минеральных вод описано концентрирование адсорбцией на активированном угле и хлорированном лигнине. [11]
Предложены модификации метода выделения холоцеллюлозы, основанного на хлорировании древесины, предусматривающие проведение хлорирования не на стеклянном фильтре или в тигле, а в водной суспензии, и более тщательную экстракцию [11, 12] - Это увеличивает эффективность обработки, ускоряет делигнифи-кацию и уменьшает деструкцию целлюлозы. Наилучшим растворителем хлорированного лигнина при определении холоцеллюлозы, по-видимому, является раствор моноэтаноламина в диоксане. Методика с применением диоксанового раствора моноэтанол-амина также приводится ниже. [12]
Во многих схемах отбелки первой ступенью является хлорирование, при котором хлорируется остаточный лигнин, являющийся основным источником окрашивающих веществ целлюлозы. При хлорировании сульфитной целлюлозы хлорированный лигнин легко растворим и удаляется даже при отмывке водой, в то время как для растворения хлорированного лигнина сульфатной целлюлозы требуется применение разбавленных щелочных растворов и повышение температуры. [13]
Характер процессов, происходящих при горячем облагораживании, и их механизм те же, что и при горячем щелочении, но протекают они более глубоко и интенсивно. Если при щелочении основная задача сводится к удалению нерастворимого в кислой и нейтральной средах хлорированного лигнина, то при облагораживании стремятся изменить свойства целлюлозы путем удаления из волокна других нецеллюлозных примесей. [14]
Из полученных им результатов ( табл. 60) следует, что содержание хлора в хлорированных лигнинах хвойных и лиственных пород отличается незначительно. [15]