Cтраница 2
На первой стадии ацетилирования целлюлозы образуется триацетат целлюлозы [ СбН7О2 ( ОСОСН3) з ] п, который далее частичным омылением превращается в так называемый вторичный ацетат, содержащий около 50 % связанной уксусной кислоты. Полученный ацетат целлюлозы растворим в органических растворителях. [16]
Ацетилированные диазометилкетоны, являющиеся ключевыми соединениями в данном синтезе, получают взаимодействием соответствующих хлор ангидридов с диа-зометаном в эфире, причем образующиеся диазометилкетоны обычно без выделения вводят в следующую стадию. Дезацетилирование полученного ацетата кетозы из-за его чрезвычайной чувствительности к щелочам необходимо проводить в мягких условиях. Обычно для этой цели применяют гидроокись бария 74 при 0 С или нагревание с разбавленной соляной кислотой, хотя в последнем лучае Дезацетилирование сопровождается образованием ангидропро-зводного кетозы 76 ( см. стр. [17]
Сиропообразный остаток растворяют в 15 мл метанола и оставляют раствор на 2 суток при О С, выпавшие кристаллы отфильтровывают и перекристаллизовывают из метанола. При, 25 С полученный ацетат неустойчив, и поэтому его следует хранить при 0 С. Кристаллизация остатка от упаривания элюата дает еще 3 г продукта. [18]
Реагируют с уксусным ангидридом также фенолы, амины, которые могут присутствовать в эфирных маслах, некоторые альдегиды и даже терпеновые углеводороды. Как видно из сказанного, содержание полученных ацетатов не всегда точно соответствует количеству присутствующих спиртов. [19]
Пригодность целлюлозы для получения ацетатов во многом зависит от ее реакционной способности. Под термином реакционная способность при ацетилировании целлюлозы многие авторы подразумевают различную способность полученных ацетатов целлюлозы растворяться или различия в скорости процесса ацетилирования. В соответствии с этим методы определения реакционной способности подразделяют на две группы. [20]
Высаженный ацетат целлюлозы тщательно промывается для удаления уксусной кислоты. Если целлюлоза ацетилировалась в присутствии повышенных количеств серной кислоты ( 15 % от массы целлюлозы), то для повышения термостойкости полученный ацетат целлюлозы иногда подвергают специальной обработке - так называемой стабилизации. [21]
Этот метод может стать количественным при использовании радиоактивных соединений. Так, для микроаналитического определения прогестерона последний подвергается ферментативному восстановлению в прегнен-4 - ол-20 3-он - 3, который ацетилируется 14С - уксусным ангидридом. Полученный ацетат хро-матографируется на бумаге и по радиоактивности соответствующего ему пятна вычисляется исходное количество прогестерона. [22]
После охлаждения раствор выливают в 5 л ледяной воды. Выпавший ацетат промывают ледяной водой и сушат на воздухе. Полученный ацетат представляет собой смесь а-и / 3-мо-дификаций. [23]
Единственные продукты реакции - это уксусная кислота и водород, причем последний почти в чистом виде. Этот процесс не сопровождается реакциями гидрирования. Ниже 220 реакция протекает медленно, а выше 325 начинается разложение полученного ацетата натрия. Повышенного давления не требуется, хотя оно желательно для увеличения количества перерабатываемого ацетилена. Применение более высоких давлений избегается, чтобы предотвратить взрывное разложение ацетилена. [24]
После многократной кристаллизации определяют точку плавления. Температура плавления вещества выше 117 С указывает на идентичность его фитостерину, что может служить доказательством присутствия в испытуемом жире растительного масла. Различные стерины имеют заметно отличную кристаллическую структуру. Поэтому бывает полезно выделить из полученных ацетатов стерины в чистом виде и просмотреть их под микроскопом. На основании микроскопического исследования можно судить о происхождении жира, из которого были выделены стерины. [25]
При получении ди - и триацетатов целлюлозы почти все примеси целлюлозы и в первую очередь гемицеллюлозы переходят в товарный продукт. Поэтому целлюлоза для ацетшгарования, помимо Других требований, должна удовлетворять требованиям качества получаемых из нее изделий. Эти требования не одинаковы. Например, при производстве ацетатных волокон решающими показателями для полученных ацетатов являются способность к фильтрации, цвет и мутность. Последние два показателя особенно важны для фотопленки. Для оценки цвета будущих ацетатов на практике часто пользуются измерением оптической плотности растворов исходной целлюлозы в 72 % - ной серной кислоте. [26]
Применение целлулоида ограничено тем, что он легко воспламеняется и быстро сгорает. Например, раньше немало горя причиняла целлулоидная кинопленка. В целлулоидную массу можно добавлять снижающие горючесть вещества, такие, как гипс, но тогда она становится непрозрачной, и из нее нельзя делать кинопленку. Свойства, подобные целлулоиду, имеет ацетат целлюлозы, но он загорается гораздо труднее, и поэтому его применение более универсально. Для его изготовления целлюлозу обрабатывают ангидридом уксусной кислоты и серной кислотой, которая служит катализатором. Полученный ацетат растворяют в соответствующей жидкости. Конечный продукт - пластмасса целлон, которая внешне почти не отличается от целлулоида. [27]
Ацетилирование целлюлозы проводят в среде растворителя, в к-ром растворяется образующаяся А. В качестве разбавителей, применяемых с целью экономии растворителя, применяются жидкости, не растворяющие А. Ацетилирую-щая смесь состоит обычно из уксусного ангидрида, катализатора и растворителя или разбавителя. В качестве растворителей при гомогенном ацетилировании применяют уксусную к-ту или метиленхлорид. Разбавителями при гетерогенном ацетилировании являются бензол, толуол или четыреххлористый углерод. Для получения первичного ацетата ацетилирование целлюлозы иногда проводят в гете-рог. Полученный ацетат отмывают разбавителем от уксусного ангидрида, затем разбавитель отгоняют с водяным паром, а А. [28]
Ацетилирование целлюлозы проводят в среде растворителя, в к-ром растворяется образующаяся А. В качестве разбавителей, применяемых с целью экономии растворителя, применяются жидкости, не растворяющие А. Ацетилирую-щая смесь состоит обычно из уксусного ангидрида, катализатора и растворителя или разбавителя. В качестве растворителей при гомогенном ацетилирова-нии применяют уксусную к-ту или метиленхлорид. Разбавителями при гетерогенном ацетиляровании являются бензол, толуол или четыреххлористый углерод. Для получения первичного ацетата ацо-тилироваяие целлюлозы иногда проводят в гете-рог. Полученный ацетат отмывают разбавителем от уксусного ангидрида, затем разбавитель отгоняют с водяным паром, а А. [29]