Ликлема

Cтраница 2

На основании ранее сделанных Дилером допущений, что концентрация гидро-ксильных группа равна 8 ОН-групп / нм2, можно считать, что каждый ион Са2 был связан с двумя группами SiOH. Однако число групп на единице поверхности составляет примерно 4 6 ОН-групп / нм2; таким образом, каждый ион Са2 связывается с одной группой SiOH. Тедрос и Ликлема [212] сделали аналогичный вывод. [16]

Зависимость потенциала if в диффузной части электрического двойного слоя от расстояния х до межфазной границы при низкой ( кривая 1 и высокой ( кривая 2 концентрациях индифферентного электролита. [17]

Устойчивость дисперсных систем в значительной степени зависит от распределения ионов вокруг коллоидных частиц или, иначе говоря, вблизи электрода. При соприкосновении двух фаз часто происходит переход носителей электричества. В результате частицы получают избыточный поверхностный заряд в виде электронов или адсорбированных ионов, который со стороны раствора компенсируется равным по величине, но противоположным по знаку зарядом. Последний образован противоио-нами, а также малым количеством Кононов, имеющих одинаковый знак заряда с границей раздела фаз. Согласно исследованию Ликлемы [3], компенсация поверхностного заряда в золе иодида серебра определяется, главным образом, про-тивоионами. [18]

Брайент [183] изучал влияние размера частиц и концентрации электролита на кривую кислотно-основного титрования золей кремнезема и интерпретировал полученные данные в понятиях теории полимерных электролитов, принимая во внимание преимущественную адсорбцию катионов, а также тот факт, что при высоких значениях рН кремнеземные частицы растворяются с образованием силикатов. Концентрация анионных зарядов может выражаться как число миллиэквивалентов основания, приходящихся. Хестон, Дилер и Сире [185] показали, что при данном значении рН число зарядов, приходящихся на единицу поверхности кремнезема, не зависит от размера частиц. Фундаментальные исследования ионных зарядов на поверхности раздела вода - оксиды металлов и вода - кремнезем были выполнены Грэмом [186], Перрамом [187], Парксом [188], Алленом, Матиевичем и Местесом [189], Тед - - Росом и Ликлема [190], Иетсом и Хили [191] и другими. Высоцкий и Стражеско [192] обратили особое внимание на природу катионообмена или заряженных мест на поверхности. [19]

Состояние воды у поверхности полностью еще не установлено. Дерягиным и другими исследователями показано, что значительные слои воды в действительности являются неподвижными. Имеется множество данных, согласующихся с этой теорией, но они не являются абсолютными. Большинство исследователей предполагают существование одного или двух молекулярных слоев вокруг ионов, связь которых ослабевает при увеличении расстояния. Имеются некоторые данные против наличия толстых вязких слоев, полученные из кинетики утончения пленки пены. Ликлема, Шолтен и Майзельс ( 1965) нашли, что утончение описывается гидродинамическим уравнением, основанном на предположении о нормальной вязкости; они установили, что любые вязкие слои не могут достигать толщины 10 А. Тем не менее, эффективная вязкость внутри слоя Гун остается неопределенной в теории электрофореза. [20]

Состояние воды у поверхности полностью еще не установлено. Дерягиным и другими исследователями показано, что значительные слои воды в действительности являются неподвижными. Имеется множество данных, согласующихся с этой теорией, но они не являются абсолютными. Большинство исследователей предполагают существование одного или двух молекулярных слоев вокруг ионов, связь которых ослабевает при увеличении расстояния. Имеются некоторые данные против наличия толстых вязких слоев, полученные из кинетики утончения пленки пены. Ликлема, Шолтен и Майзельс ( 1965) нашли, что утончение описывается гидродинамическим уравнением, основанном на предположении о нормальной вязкости; они установили, что любые вязкие слои не могут достигать толщины 10 А. Тем не менее, эффективная вязкость внутри слоя Гуи остается неопределенной в теории электрофореза. [21]

Коацервация, очевидно, происходит только тогда, когда поверхность частиц кремнезема покрывается адсорбированным слоем органических молекул, в котором полярные группы, ориентированные по направлению к силанольным группам поверхности и связанные с ними водородными связями, еще достаточно подвижны и могут перегруппировываться до тех пор, пока размещающиеся снаружи части молекул не будут состоять в основном из гидрофобных углеводородных сегментов. В результате частицы становятся в некоторой степени гидрофобными и отделяются в виде подобной маслу коацерватной фазы. Айлер [336] показал, что в случае поливинилового спирта ( ПВС) и коллоидного кремнезема коацерват образуется при рН 3 - 5, только если в системе присутствует достаточное количество этого полимера, чтобы как раз покрыть поверхность кремнезема. Этот случай подробно рассматривался в гл. Ввиду описанного Флиром критического действия электролита, оказываемого на флоку-ляцию золя иодида серебра, когда в качестве флокулирующего агента добавляется ПВС, подобные исследования, которые можно было бы провести с кремнеземом, представили бы значительный интерес. Флир и Ликлема [338] сообщили, что ПВС сильно адсорбируется на кремнеземе, причем наиболее сильно при рН 3, а при рН 8 происходит частичная десорбция. Это показывает, что при адсорбции имеет место образование водородных связей. Когда последний адсорбировался на кремнеземе при рН 9 1, на поверхности кремнезема формировался двойной слой и адсорбция ПВС возрастала. Вероятно, гидрофобные цетиловые группы и углеводородный каркас полимера соединялись посредством водородных связей. [23]

Страницы: 1 2