Cтраница 2
Разделение Сахаров восходящей хроматографией возможно [55] и на слое из порошка целлюлозы с гипсом, приготовленного из хлопковой целлюлозы. Лучшие результаты получены на том же слое при нисходящем хро-матографировании ряда Сахаров с применением способа Маттиаса [87] ( стр. В системе фенол - бутанол - уксусная кислота - вода ( 5: 5: 2: 10) разделены манноза, арабиноза, ликсоза и рибоза. [16]
Считая при этом, что энергетический минимум относится к форме искаженной ванны, Ривс на основании исследования моделей допустил [4], что указанная конформация может оказаться полезной при рассмотрении конфигураций ликсозы и алътрозы. В действительности же количественный анализ ( см. в конце настоящего раздела) не подтверждает такого предположения, а ЯМР-спектро-скопия представила недавно [52] надежные данные в пользу конформации кресла ликсозы. [17]
Конфигурации низших са-харов изображены на схеме ( стр. Конфигурации обеих D-тетроз, эритрозы и треозы могут быть установлены экспериментально следующим простым способом: окислением азотной кислотой и измерением оптической активности образующихся в результата реакции С / гДикарбоновых кислот. Аналогичным способом ксилоза и ликсоза произЕОДятся от треозы. [18]
Считая при этом, что энергетический минимум относится к форме искаженной ванны, Ривс на основании исследования моделей допустил [4], что указанная конформация может оказаться полезной при рассмотрении конфигураций ликсозы и алътрозы. В действительности же количественный анализ ( см. в конце настоящего раздела) не подтверждает такого предположения, а ЯМР-спектро-скопия представила недавно [52] надежные данные в пользу конформации кресла ликсозы. [19]
Альтернативой боргидридному восстановлению Сахаров с последующим ацетилированием является превращение их в ацетаты альдононитрилов. В результате этих превращений, как и в случае ацетатов полиолов, происходит исчезновение аномерного центра сахара, что приводит к существенному упрощению ГЖХ-хроматограмм. Ацетаты альдононитрилов получают путем нагревания сахароз сначала с хлоргидратом гидроксиламина в пиридине в течение 30 мин, а затем после охлаждения и обработки реакционной смеси уксусным ангидридом еще в течение 30 мин. Продуктом первой стадии процесса является оксим сахара, который на второй стадии подвергается дегидратации с одновременным ацетилированием всех свободных гидроксиль-ных групп. ГЖХ Сахаров в виде ацетатов альдононитрилов имеет то преимущество, что каждая альдоза дает характеристическое производное, что не всегда возможно в случае превращения Сахаров в ацетаты полиолов. Так, например, арабиноза и ликсоза дают идентичный полиол; то же самое происходит в случае 2 - О-метил - и 4 - О-метил-о - ксилозы. Ланс и Джонс [296] в 1967 г. впервые продемонстрировали возможность использования ацетатов альдононитрилов в ГЖХ на примере успешного разделения трех изомерных моно - О-метиловых эфиров о-ксило-зы. Впоследствии Дмитриев и др. [297] исследовали поведение при ГЖХ ацетатов альдононитрилов, полученных из большого числа Сахаров и их метиловых эфиров, и показали, что эти производные с успехом могут быть использованы при анализе гид-ролизатов олиго - и полисахаридов с помощью ГЖХ-масс-спект-рометрии. [20]