Cтраница 2
Известны два способа производства ацетатов целлюлозы: гомогенный и гетерогенный. Гомогенный способ характеризуется растворением образующегося ацетата целлюлозы в ацетилирующей смеси. При гетерогенном способе вследствие добавления в ацети-лирующую смесь бензола растворения не происходит, поэтому возможно применение более энергичного катализатора - хлорной кислоты. [16]
Применяют два способа производства ацетатов целлюлозы: гомогенный и гетерогенный. Гомогенный способ характеризуется растворением образующегося ацетата целлюлозы в ацетилирующей смеси. При гетерогенном способе, вследствие добавления в аце-тилирующую смесь бензола, растворения не происходит, поэтому возможно применение более активного катализатора - хлорной кислоты. [17]
Известны два способа производства ацетата целлюлозы: гомогенный и гетерогенный. Гомогенный способ характеризуется растворением образующегося ацетата целлюлозы в апеллирующей смеси. [18]
Исследуемый полисахарид сначала окисляют периодатом до полиальдегида и полиальдегид восстанавливают борогидридом калия до полиола. Затем полиолы подвергают ацетолизу и образующиеся ацетаты спирта разделяют методом ГЖХ. Глюкозный остаток, соединенный связями 1 - 4, образует эритриттетраацетат, а невосстанавливающиеся концевые группы дают начало глицеринтриацетату. Поэтому относительное содержание этих соединений, определенное методом ГЖХ, может служить мерой степени полимеризации линейного полисахарида. [19]
Применяют два способа производства ацетатов целлюлозы: гомогенный и гетерогенный. Гомогенный способ характеризуется рас творением образующегося ацетата целлюлозы в ацетилирующей смеси. При гетерогенном способе, вследствие добавления в аце-тилирующую смесь бензола, растворения не происходит, поэтому возможно применение более активного катализатора - хлорной кислоты. [20]
Уксусную кислоту отгоняют из разбавленных растворов с острым паром, после чего смесь паров пропускают через известковое молоко. Очищенный водяной пар возвращают на рецикл, а образующийся ацетат кальция выделяют в виде товарного уксуснокальциевого порошка. Процесс проводят в многоступенчатом скруббере. [21]
Ка по р-ции Перкина с послед, гидролизом образующегося ацетата У. [22]
Точность титрования третичных аминов увеличивается при добавлении уксусного ангидрида. Титрование пиридина, однако, проходит менее точно, поскольку образующийся ацетат ацетилпиридиния - более слабое основание, чем сам пиридин. Гидроксильная группа триэтаноламина ацетили-руется в течение 90 мин, так как вследствие электроноакцепторных свойств ацетоксигруппы основность атома азота понижена. Это влияние слабее проявляется при титровании диметилэтаноламина, так как при этом образуется только одна ацетоксигруппа. Метод пригоден также для определения триэтаноламина, содержащего примесь моноэтаноламина, если ацетилирование проводить в течение 30 мин. Кроме того, этот метод применяется для определения минимального содержания триэтиламина в этиламине или диэтиламине, триизопропиламина в изопропиламине, N-этилморфолина в морфолине и 1Ч ] М - диметиланилина в анилине. [23]
Состав продуктов реакции позволяет полагать, что в данном случае имеет место промежуточное образование классического иона ( А), основными направлениями превращения которого являются нестереоспецифичное улавливание нуклеофилом ( АсОН) и скелетная перегруппировка в ион ( Б); последней способствует сравнительно большое время жизни иона ( А) в условиях кислотного катализа. При реакции соединения ( 227) с CDsCOOD в присутствии D2SO4 в образующихся ацетатах ( 252) и ( 253) дейтерий содержится как в 8-экзо -, так и в 8 - э до-положениях. Это означает, что образование продуктов гомоаллильного сопряжения происходит независимо от конфигурации первоначально возникающего протониевого иона. В то же время, как мы отмечали выше, в реакциях галоидирования соединения ( 227) продукты гомоаллильной перегруппировки образуются только при эмдо-присоединении галоид-катиона; очевидно, их образование является результатом я-участия в переходном состоянии раскрытия гало-генониевого нона. [24]
Возможно полнее переносят жидкость в платиновую чашку емкостью 200 мл и дают спирту медленно испариться при температуре ниже его точки кипения; это делают, чтобы избежать потери раствора от разбрызгивания. По удалении спирта осторожно нагревают чашку на голом пламени и, наконец, слабо прокаливают для разрушения всегда образующегося ацетата кальция. Охлаждают и переносят остаток небольшим количеством воды в тигель, в котором взвешивалась окись кальция. Растворяют в азотной кислоте приставшие к конической колбе и платиновой чашке частицы вещества и полученный раствор переносят в тот же тигель. Выпаривают содержимое тигля на водяной бане досуха и, накрыв крышкой, прокаливают сперва осторожно, а затем более сильно до постояиного веса. [25]
Фон Рудлофф 174 предложил определять колориметрически ацетон, получаемый при окислении изопропилиденовых групп. Образец поглощают разбавленным раствором гидроокиси натрия, образующийся ацетат натрия переводят в гидрок-самовую кислоту и измеряют интенсивность окраски ее комплекса с железом ( см. раздел VI в гл. [26]
Ацетилирование ведут смесью уксусного ангидрида ( около 60 %), уксусной кислоты ( около 20 %) и бензола ( около 20 %) в течение 6 - 8 ч при медленном вращении барабана. В качестве катализатора применяют хлорную кислоту в количестве 0 7 - 0 8 % от массы целлюлозы. В процессе ацетилирования вводят дополнительное количество бензола для предотвращения растворения образующегося ацетата целлюлозы. [27]
В уксусной кислоте вес пленок пентапласта без добавок увеличивается более чем на 5, наблюдается изменение их цвета, появление вздутий. Увеличение процентного содержания двуокиси титана от 5 до 10 снижает изменение веса пленок в 2 - 3 раза. Пленки, содержащие окись свинца, неустойчивы в испытуемой среде, охрупчиваются и растворяются, так как образующийся ацетат свинца является легкорастворимой солью. [28]
В наших опытах максимум на кинетической кривой смещен к концу реакции. Это объясняется тем, что исследуемая реакция находится в определенной зависимости от ее гетерогенной фазы. Исходная твердая соль - формиат - постепенно растворяется в ангидриде и реагирует с ним. Одновременно образуется новая соль - ацетат, которая вначале находится в растворе, а затем начинает выделяться из него. Среда к начале реакции нейтральная, в течение процесса становится все более кислой. Несомненно, растворимость исходной и образующейся соли в ангидриде может оказать большое влияние на характер кинетики реакции. Так, например, если образующийся ацетат не растворим в ангидриде и способен образовать достаточно компактную пленку на твердой поверхности реагирующего формиата, то реакция не пойдет. [29]