Cтраница 2
Для дигидрата ацетилацетоната никеля параметры суммарных кривых также удовлетворительно совпадают с известными данным и: одна широкая несимметричная полоса в области 290 - 296 нм. Нами показано, что эта полоса содержит 2 гауссовы компоненты, положение и интенсивности которых как и в случае ацетилацетоната меди мало зависят от природы растворителя. По аналогии с аце-тилацетонатом меди более длинноволновую полосу можно, по-видимому, отнести к тс - тс переходу, другая полоса представляет полосу переноса заряда. По сравнению со спектром ацетилацетоната меди эти полосы смещены в длинноволновую сторону, особенно сильно смещена полоса переноса заряда. Это, вероятно, связано с другим типом координации в этих соединениях: ацетилацетонат меди имеет тетрагональную координацию, дигидрат ацетилацетоната никеля-окта-эдрическую. [16]
Проволока, полосы и трубы из магния или его сплавов могут быть покрыты равномерно связанным слоем алюминия ( без каких-либо дефектов) нагреванием очищенного образца в инертной атмосфере при 160 - 220 С в парах ацетилацетоната меди, причем получается покрытие толщиной порядка 0 02 мм, а затем уже наносится алюминиевый слой. [17]
Так, проволока, полосы и трубы из магния или его сплавов могут быть покрыты равномерно связанным слоем алюминия ( без каких-либо дефектов) нагреванием очищенного образца в инертной атмосфере при 160 - 220 С в нарах ацетилацетоната меди, причем получается покрытие толщиной порядка 0 02 мм, а затем уже наносится алюминиевый слой. [18]
При разложении ацетилацетоната меди выделялись ацетилацетоп, ацетон, уксусная кислота, углекислый гяз, окись углерода. Авторы [15] не делали попыток изучить состав твердых продуктов ра & л-жения, но отмечают, однако, что наблюдали выделение металлической меди при 275 - 4 ( Ю С. [19]
При распылении этилацетата в пламя было обнаружено сильное поглощение самого растворителя в пламени, снижающее чувствительность определения меди. Поэтому в качестве растворителя решили применить ацетилацетон, свободный от этого недостатка. Другое преимущество его использования заключалось в том, что ацетилацетонат меди хорошо растворим в самом аце-тилацетоне и, следовательно, последний выполняет одновременно функцию комплексообразующего реагента и функцию растворителя. Медь в ацегилацетоне определяется с достаточно хорошей чувствительностью. [20]
Эти полимеры обладали приблизительно такой же термостойкостью, как и ацетилацетонат меди, но были значительно менее устойчивы, чем сам лиганд. [21]
В соединениях этого типа металл координационно связан с органическим лигандом через кислород или азот. Наибольший интерес представляют производные ацетилацетона. Хотя, согласно номенклатуре, принятой Английским химическим обществом, широко известный ацетилацетонат меди называется, например, бисацетил-ацетоно-медью ( II), все же, чтобы избежать путаницы, в этой части книги придерживаются ацетилацетонатной номенклатуры. [22]
Следует обратить внимание на тот факт, что температура испарения этих соединений близка к температуре начала их разложения, поэтому их трудно перевести в паровую фазу без разложения. При малейшем перегреве начинается распад соединений в объеме. Так, дибутирилметанат меди интенсивно испаряется при 250 С, а разлагается на металл и остаток при 270 С, Ацетилацетонат меди интенсивно испаряется при 248 С, а начало его разложения соответствует температуре 250 С. [23]
Этот комплекс относительно непрочный: время жизни молекулы тиоэфира в координационной сфере Си2 порядка 10 - с, энтальпия образования 5 ккал / моль. При комплексообразовании Си2 является акцептором, а тиоэфир - донором электронов, с тиоэфира переносится примерно 0 4 электрона на ион меди. Связь Си-S в комплексе преимущественно я-типа, обусловлена взаимодействием Зрг-орбитали серы и 3 -орби-тали меди ( dyz); неспаренный электрон локализован на с ( ж у. С ацетилацетонатом меди происходит аксиальная координация тиоэфира без заметного переноса плотности неспаренных электронов серы на ион меди; комплекс неустойчив и при комнатной температуре полностью диссоциирован. [24]
Для дигидрата ацетилацетоната никеля параметры суммарных кривых также удовлетворительно совпадают с известными данным и: одна широкая несимметричная полоса в области 290 - 296 нм. Нами показано, что эта полоса содержит 2 гауссовы компоненты, положение и интенсивности которых как и в случае ацетилацетоната меди мало зависят от природы растворителя. По аналогии с аце-тилацетонатом меди более длинноволновую полосу можно, по-видимому, отнести к тс - тс переходу, другая полоса представляет полосу переноса заряда. По сравнению со спектром ацетилацетоната меди эти полосы смещены в длинноволновую сторону, особенно сильно смещена полоса переноса заряда. Это, вероятно, связано с другим типом координации в этих соединениях: ацетилацетонат меди имеет тетрагональную координацию, дигидрат ацетилацетоната никеля-окта-эдрическую. [25]
Для дигидрата ацетилацетоната никеля параметры суммарных кривых также удовлетворительно совпадают с известными данным и: одна широкая несимметричная полоса в области 290 - 296 нм. Нами показано, что эта полоса содержит 2 гауссовы компоненты, положение и интенсивности которых как и в случае ацетилацетоната меди мало зависят от природы растворителя. По аналогии с аце-тилацетонатом меди более длинноволновую полосу можно, по-видимому, отнести к тс - тс переходу, другая полоса представляет полосу переноса заряда. По сравнению со спектром ацетилацетоната меди эти полосы смещены в длинноволновую сторону, особенно сильно смещена полоса переноса заряда. Это, вероятно, связано с другим типом координации в этих соединениях: ацетилацетонат меди имеет тетрагональную координацию, дигидрат ацетилацетоната никеля-окта-эдрическую. [26]
Ацетилацетонат меди получается при взаимодействии свежеосажденной гидроокиси меди с ацетилацетоном. Это синий кристаллический порошок, содержащий 24 2 % металла; он стабилен на воздухе, температура плавления - 230 С и температура кипения 240 С ( с разложением), растворим в органических растворителях. При нагревании ацетилацетонат меди, в зависимости от условий, разлагается с образованием пленок чистой окиси или металла. Образуется пленка из смеси окиси и закиси меди, содержащая, очевидно, небольшие количества металлической меди. В зависимости от температуры и времени образования покрытия могут быть получены пленки на керамических дисках с сопротивлением в пределах от 10 ом / см до бесконечности. Рабочая температура дисков может достигать 300 - 335, а паров ацетилацетоната меди 185 - 190 С. [27]
Салицилальдегидат меди ( С6Н4ОСНО) 2Си [94, 95] образует несколько кристаллических модификаций. В настоящее время подробно исследованы 2 моноклинные модификации, отличающиеся друг от друга параметрами элементарной ячейки и упаковкой молекул. Однако эти различия не принципиальны. Строение самой молекулы комплекса и межмолекулярные взаимодействия сходны в обеих модификациях. Атомы меди располагаются в центрах симметрии. Они окружены атомами кислорода, лежащими с ними в одной плоскости по углам несколько искаженного квадрата. Межатомные расстояния Си-О в первой модификации составляют 1 98 и 1 86 А, во второй 1 90 и 1 94 А соответственно. Авторы считают, что именно образование такой координации ответственно за темно-зеленый цвет соединений меди. Четырехкоординационные соединения меди, например ацетилацетонат меди, имеют синий или голубой цвет. [28]