Линия - мультиплет
Cтраница 2
Из рис. IV-31 ясно, что локальное возмущение лишь одной линии мультиплета, так же как и селективная развязка, ядерных спинов ( рис. IV-26), может быть применено для определения относительных знаков констант спин-спиновой связи. [16]
Можно показать, что имеет место аналогичное правило и для всех линий мультиплета, имеющих один и тот же конечный уровень, поскольку все использованные при выводе этого правила формулы симметричны относительно перестановки начального и конечного состояний. [17]
Согласно квантовой механике для линий сравнительно простых мультиплетов выполняется правило сумм, по которому сумма интенсивностей линий, идущих с данного уровня на всевозможные другие уровни в пределах того же мультиплета, пропорциональна статистическому весу данного уровня. [18]
Как было показано, число линий мультиплета равно числу кристаллографически неэквивалентных атомов. Интенсивность резонансной линии должна быть пропорциональна числу резонансных атомов, поэтому отношение интенсивностей линий в муль-типлете должно быть равно отношению чисел резонансных атомов в каждом неэквивалентном положении или отношению их кратно-стей в данной пространственной группе. Такая оценка интенсивности, естественно, не учитывает уширения линий вследствие спин-спинового и спин-решеточного взаимодействия, а также различия в тепловых колебаниях. [19]
Такой механизм расщепления подтверждается тем, что квазилинейные спектры флуоресценции, полученные путем быстрого и медленного замораживания, различаются числом компонентов. При медленном замораживании в спектре изчезают коротковолновые линии мультиплетов и сильно ослабляются длинноволновые. [20]
Первое приближение теории возмущений не снимает полностью вырождения в группах эквивалентных ядер. При достаточно высокой разрешающей способности прибора линии простого мультиплета ( мультиплета 1-го порядка) могут оказаться состоящими из нескольких линий. [21]
Таким образом, величины J могут быть источником детальных сведений о структуре фрагмента, в пределах которого осуществляется спин-спиновое взаимодействие. Нахождение абсолютной величины / в спектрах первого порядка сводится к измерению расстояния между линиями мультиплетов с учетом масштаба записи спектра. При этом знак константы / из спектра не может быть определен. [22]
 |
Спектр ПМР второго порядка типа АаВ2. [23] |
Таким образом, величины / могут быть источником детальных сведений о структуре фрагмента, в пределах которого осуществляется спин-спиновое взаимодействие. Определение абсолютной величины / в спектрах первого порядка сводится к измерению расстояния - между линиями мультиплетов с учетом масштаба записи спектра. [24]
 |
Константы протонного спин-спинового взаимодействия. [25] |
Если две неэквивалентных группы протонов вызывают примерно одинаковый химический сдвиг, нарушается симметрия картины расщепления линий. Обычно площадь внутренней линии увеличивается за счет внешней линии, так что когда химический сдвиг становится идентичным, обе линии мультиплета сливаются в одну. Следовательно, можно утверждать, что эквивалентные протоны, воздействуя друг на друга, не вызывают заметного расщепления линий. [26]
Спектрофотометры с большой разрешающей силой показывают, что обычные спектральные линии, особенно в многоэлектронных атомах, расщепляются и состоят из двух ( дублеты), трех ( триплеты), а иногда из большего числа линий. Линии мультиплетов в свою очередь большей частью состоят из ряда очень близких линий, что весьма характерно для атомов элементов тяжелых металлов. [27]
 |
Ориентация спи. [28] |
На рис. 13.20 показаны спектры, полученные при низком и высоком разрешении. Атомы водорода, соседние с Н в группе СНО ( три атома водорода метильной группы), приводят к образованию квартета из исходной полосы атома Н в группе СНО, а атом водорода группы СНО обусловливает расщепление полосы СН3 на дублет. Химический сдвиг мультиплета определяется положением его центра; расстояния между линиями мультиплета ( Гц) определяют постоянную взаимодействия /, значение которой не зависит от напряженности приложенного поля. Запись спектра при двух различных напряженностях внешнего поля позволяет различить линии, отвечающие разным мультиплетам. [29]
Удобно рассматривать вместе все мультиплеты одинаковой мультиплетности, имеющие в качестве исходных одинаковые термы d - sp и р2, которые подобны супермультиплетам. Каждая стрелка в (9.14) указывает одну такую группу. Пусть LlSl представляет терм cf, LIV5IV - терм sp, а 1И5Я - терм / Д тогда (9.9) показывает, что относительные силы мультиплетов группы такие же, как относительные силы линий мультиплета SL - SL1, где 5 L1, L Z. Эти мультиплеты указаны в (9.41) справа. [30]
Страницы: 1 2 3