Линия - мультиплет
Cтраница 3
В разделе 1 мы получим некоторые общие результаты, касающиеся возможных изменений конфигураций в процессе излучения, справедливые при любом типе связи. В разделе 2 выводятся формулы для относительных сил линий мультиплета, что является частным применением результатов раздела 11 гл. В последующих двух разделах рассматривается вопрос об относительных силах различных мультиплетов, возникающих в результате переходов между отдельными парами конфигураций. [31]
Необходимым предварительным условием калибровки фотопластинки является наличие нескольких спектральных линий и участков одной спектральной линии с уже известным отношением интен-сивностей. Поскольку для анализа всегда необходимо определять относительные интенсивности, для калибровки фотоэмульсий также требуется знание только марок относительных интенсивностей. Однако способы, основанные на получении марок интенсивностей по линиям мультиплетов или с помощью многоступенчатых фильтров ( дисков), более трудоемки и поэтому менее удобны. Зто связано с тем, что при анализе всегда встречаются линии с очень большим отношением интенсивностей, а использовать высокоинте. [32]
 |
Ориентация спинов протонов в ацетальде - 1 / 2 ] гиде. [33] |
Чтобы разобраться в этой ситуации, рассмотрим в качестве примера спектр ЯМР ацетальдегида. На рис. 13.20 показаны спектры, полученные при низком и высоком разрешении. Атомы водорода, соседние с Н в группе СНО ( три атома водорода метильной группы), приводят к образованию квартета из исходной полосы атома Н в группе СНО, а атом водорода группы СНО обусловливает расщепление полосы СН3 на дублет. Химический сдвиг мультиплета определяется положением его центра; расстояния между линиями мультиплета ( Гц) определяют постоянную взаимодействия /, значение которой не зависит от напряженности приложенного поля. Запись спектра при двух различных напряженностях внешнего поля позволяет различить линии, отвечающие разным мультиплетам. [34]
В работе [27] было показано, что константы Ч протонов, входящих в состав фрагмента НСССН, имеют наибольшее алгебраическое значение в случае пленарного W-образного расположения этих протонов и атомов углерода. Экваториальные протоны, находящиеся в пяти-нлн шестичленном цикле, как правило, удовлетворяют этому требованию. Используя двойной резонанс, знаки констант можно определить, только если в спиновой системе имеется по крайней мере 3 взаимосвязанных ядра. Определение проводят посредством селективной развязки мультиплетов или с использованием тиклин-га, облучением на частоте каждой отдельной линии. Как уже отмечалось выше, подобные эксперименты удобнее всего проводить, применяя частотную развертку. Селективная развязка приводит к слиянию двух линий связанного мультиплета в один сигнал, в то время как спин-тик-линг приводит к обратному результату - расщеплению какой-либо линии в спектре. [35]
Страницы: 1 2 3