Cтраница 4
В особенности просто построение диаграмм химических потенциалов для систем с фазами постоянного состава, так как на таких диаграммах все линии моновариантных равновесий прямолинейны и для расчета их направлений достаточно знать химические составы фаз. Поэтому диаграммы химических потенциалов, несомненно, получат в минералогии широкое применение уже в ближайшее время. Построение диаграмм температура - давление более затруднительно, так как на них все кривые равновесий криволинейны и для расчета их направлений надо знать тепловые и объемные эффекты реакций в их зависимости от температуры и давления. Но построение схемы диаграммы Т - р возможно и при ограниченном количестве констант равновесия, так как на основании правила Скрейтмакерса знание знаков объемного и теплового эффектов для двух моновариантных реакций пучка дает возможность установить относительное расположение устойчивых частей всех моновариантных кривых этого пучка. [46]
При давлении в системе р выше давлений тройных точек чистых компонентов ( рис. 18.1, а) диаграмма фазового равновесия разделяется линиями моновариантного равновесия ( ликвидуса, солидуса, кипения и конденсации) на шесть фазовых полей. Между линиями конденсации и кипения находится гетерогенное поле, в котором сосуществуют жидкая Ж и паровая П фазы. [47]
Недиссоциированное соединение дает сингулярные складки поля соединения и складки поля нейтрального компонента и, как следствие этого, точки Ван-Рейна на линиях моновариантного равновесия. [48]
![]() |
Вывод типов изотерм растворимости тройных жидких систем с разрывом сплошности. [49] |
Если разрыв сплошности имеется только в одной системе ( рис. 131, а), то исходящие из точек рг и ql линии моновариантных равновесий в силу принципов непрерывности и соответствия должны непременно перейти одна в другую. [50]
![]() |
Диаграмма состояния однокомпонентной системы при отсутствии ( а и при наличии ( б полиморфных модификаций. [51] |
Установлено [26, 28], что диаграммы состояния большинства веществ сходны с диаграммой, представленной на рис. 1 - 3, а, у которой все угловые коэффициенты линий моновариантного равновесия положительны. Это объясняется понижением температуры плавления при повышении давления. [52]
Физико-химическая фигура плавкости тройной системы эвтектического типа с одним двойным инконгруэнтно плавящимся соединением ( см. рис. 174) состоит из 11 объемов, ограниченных гранями призмы, поверхностями трансляции линий моновариантных равновесий двойных систем и нонвариантными треугольниками. [53]
В настоящее время эти представления расширены, экспериментально найдены и объяснены факты проявления сингулярных свойств и на других элементах фазовой диаграммы: поверхности солидуса, поверхности растворимости в твердом состоянии и на линиях моновариантного равновесия. [54]
Инкон-груэнтная кристаллизация на линии моновариантных равновесий в тройной системе происходит тогда, когда фигуративные точки твердых фаз, участвующих в процессе, на диаграмме плавкости находятся по одну сторону линии двойных выделений, а сама линия моновариантных равновесий проходит вне пределов треугольника, образованного фигуративными точками твердых фаз и нонвариантнои точкой. На диаграмме плавкости тройной системы, часть которой приведена на этом рисунке, фигуративные точки твердых фаз В и С, участвующих в процессе, лежат по одну сторону моновариантной кривой PJ. P, а сама кривая проходит вне треугольника СВР, образованного фигуративными точками твердых фаз и соответствующей нонвариантнои точкой. [55]
Курнаков [317] в своей работе Топология химической равновесной диаграммы обратил внимание на то, что диаграммы состояния или диаграммы состав - температура являются результатом как бы наложения двух комплексов - координатного, состоящего из сингулярных сечений, отвечающих бинарным или псевдобинарным разрезам, и фазового комплекса, состоящего из линий моновариантного равновесия, образующих фазовые звезды, с центром в точках тройных эвтектик. [56]
Линии моновариантных равновесий a k, a a и а а 2 сходятся в тройной точке а, где возможность сосуществования всех трех фаз ( S, L, V) обусловлена вполне определенными значениями параметров состояния, которые зависят только от индивидуальных особенностей рассматриваемой однокомпонентной системы. В самом деле, согласно правилу фаз для трехфазного равновесия в однокомпонентной системе число степеней свободы равно нулю. [57]
Двухфазным равновесиям на диаграмме состояния однокомпонентной системы отвечают линии моновариантных равновесий: АО - сосуществованию твердого состояния и пара, ОС - жидкости и пара, а ОБ - твердого вещества и жидкости. На линиях моновариантных равновесий произвольно в некоторых пределах без изменения числа и природы фаз может изменяться только один параметр: температура или давление. [58]
Если кривая моновариантных равновесий имеет форму, как показано на рис. 180, к ней нельзя провести касательную из фигуративных точек компонентов двойных выделений. На всем протяжении линии моновариантных равновесий кристаллизация сплавов носит инконгруэнтный характер. Однако в тройной эвтектической точке Е2 происходит превращение инконгруэнтного процесса в конгруэнтный. [59]
Если вещество в твердом состоянии претерпевает полиморфное превращение, то диаграммы состояния усложняются, так как каждой модификации вещества соответствует собственное поле на диаграмме. Кроме того, появляются линии моновариантных равновесий, разграничивающие различные модификации вещества, и тройные точки. [60]