Cтраница 4
При использовании спектра железной дуги в качестве спектра сравнения следует позаботиться о том, чтобы ошибки при определении положения линий рассеяния были минимальными. [46]
При растворении веществ в таких растворителях, с которыми молекулы растворенных веществ могут давать различного рода ассоциации, наблюдается резкое сужение линии рассеяния. Легко понять увеличение времени релаксации анизотропии в таких растворах. [47]
![]() |
Зависимость n In / F от Av2 для толуола при 26 С.| Релаксационные и колебательные ветви в крыле линии рассеяния сероуглерода. [48] |
Гроссом и Вуксом предполагаем, что наблюдаемый контур линии рассеяния есть результат наложения на релаксационную кривую вращательно-колебательного крыла, которое легко получить, если из наблюдаемого контура линии рассеяния вычесть дисперсионную кривую, построенную по непосредственно-измеренной величине времени релаксации т на центральном участке контура. В этой части ( рис. 3) зависимость п от Av2 передается приближенно прямой линией, что соответствует дисперсионному распределению интенсивности. [49]
Быстрота вращательного броуновского движения молекул в жидкости или растворе, которая зависит не только от размеров частиц, но и от сил межмолекулярного взаимодействия, тесно связана с шириной анизотропной составляющей линии рассеяния. С изменением ориентационного взаимодействия между молекулами должна измениться и ширина линии рассеяния. Отсюда нетрудно видеть, что измерением ширины линии рассеяния можно воспользоваться для изучения водородной связи и комплексообразования в растворах. [50]
![]() |
Связь между ширинами б, у а для контуров F ( x, pK (, Ы различной формы. [51] |
Эти формулы не будут справедливы и тогда, когда наблюдаемый контур комбинационной линии дисперсионный, но аппаратная функция с возбуждающей линией иной формы, и тем более если их ширина сравнима с шириной линии рассеяния. [52]
![]() |
Вычисление частот по формуле линейной интерполяции. [53] |
Индекс нуль относится к возбуждающей линии, от которой отсчитываются частоты линий рассеяния; i - z - тая линия - репер спектра железа, z 1 - следующий за ней репер, л - линия рассеяния. В нижней части рисунка показаны отсчеты по компаратору и соответствующие линейные расстояния. [54]
Используя СО-лазер ( wj 1SSO см-1, Es / u 1900 см-1), Бруек и Мурадян [7.72] наблюдали сильное резонансное усиление рассеяния и обнаружили, что ( dafdQ) sr может быть в 10s больше, чем сечение томсоновского рассеяния ( фиг. Ширина линии рассеяния с переворотом спина очень мала при низких температурах. Ширина линии зависит от концентрации носителей и Ь - В, где ks - волновой вектор возбуждения, участвующего в рассеянии. [55]
Необходимо подчеркнуть, что интенсивность спектральных линий не является такой же абсолютной характеристикой, как частота. Интенсивность линий рассеяния представляет собой относительную величину, которую получают путем ее сравнения при определенных условиях с какой-то линией, принятой в качестве эталона. [56]
![]() |
Зависимость величины ( 1 Я - 1 от &2 для SF6, где. [57] |
Высокие значения у сохраняются только на небольшом участке фазовых состояний вещества около критической точки. При отходе от линии максимального рассеяния света корреляционная длина у быстро убывает до значений у / Л - 1 - Но соотношение ( 3) не пригодно для описания состояний со слабой пространственной корреляцией. [58]
Поэтому наряду с обычным дублетом ( с относительным расщеплением AU / LJ - Щ / с) должен наблюдаться еще один дублет, расположенный внутри первого, с относительным расщеплением Аио2 / ио - и2 / с. Таким образом в результате линия рассеяния должна представлять собой квадруплет. Надо, однако, иметь в виду, что не только интервал между компонентами аномального дублета очень мал, но и его интенсивность ( как показывает соответствующая оценка) ничтожно мала по сравнению с интенсивностью нормального дублета. [59]
Таким образом, ширина линии рассеяния оказывается весьма чувствительной к образованию водородной связи. [60]