Cтраница 1
Линии ядер 1SF ( а) и JH ( б) спектра ЯМР фторсополимера вайтон, вулканизованного гексаметилендиамином ( спектр снят при 30 С) 81: I - исходный полимер; 2 - смесь полимера с 10 вес. С в течение 10 мин. [1]
Поскольку в действительности линия ядер О г вращающейся молекулы может находиться с определенными вероятностями под разными углами 0 к O z, оказывается, что картина вращения молекул согласно квантовой механике не представляет собой вращения молекулы вокруг неподвижной оси, перпендикулярной линии ядер. [2]
Кроме того, линии одинаково экранированных ядер в результате их взаимодействия могут расщепляться на дополнительные компоненты. Это обстоятельство обусловлено тем, что частота прецессии отдельных эквивалентных ядер зависит не только от диа - и парамагнитного экранирования, но и от ориентации магнитных моментов соседних ядер. Если у ядра А есть сосед В, момент которого ориентирован по полю, то такая ориентация увеличивает поле Н0 около А на величину, определяемую полем, которое индуцирует магнитный момент соседа В. Если ориентация момента противоположна направлению поля, то соответственно поле Я0 в месте расположения А уменьшается па ту же величину. Например, в случае молекулы HD ЯМР дейтонов имеет две линии, соответствующие двум возможным ориентациям спина протонов ( сосед В): llz. Резонанс протонов для этих молекул состоит из трех линий, так как теперь сосед В - дей-тон - имеет спин 1 и возможны три ориентации 1, 0, - 1, Так как рассматриваемое взаимодействие зависит от величины спина соседа, то в отличие от расщепления в результате химического сдвига величина спин-спинового расщепления не зависит от величины внешнего поля. [3]
Наиболее близка картина вероятностей разных расположений линии ядер по отношению к внешней неподвижной системе координат для случая M J, когда наиболее велика вероятность расположения линии ядер вокруг некоторой плоскости, аналогичной плоскости вращения ядер молекулы в описании классической механики. [4]
Влияние связывания с большой молекулой на релаксацию и ширину линий ядер малой молекулы может быть весьма сложным. Очевидно, что такое описание может быть адекватным ( за некоторыми исключениями) лишь для простейших молекул. Как мы уже видели, оно, в частности, непригодно для протонов боковых цепей растворов полимеров, находящихся в состоянии статистического клубка. [5]
Расчет спектров для большого числа экви - ТИЛьного радикала ( линия валентных ядер с i 1, следующий предложенному в центре спектра ( а) не методу, весьма утомителен. [6]
При низких температурах, когда электронное время релаксации увеличивается, линии ЯМР ядер, окружающих парамагнитный центр, расщепляются. При этом зачастую о fi ( t) j и спектр усложняется. Как правило, такие спектры регистрируют методом двойного электрон-ядерного резонанса. [7]
Первая из них имеет либо плоскость симметрии, проходящую через линию ядер связи С С, либо еще и ось симметрии 2, проходящую через эту линию ядер. Вторая может не иметь элементов симметрии или иметь только плоскость симметрии, проходящую через ядра фрагмента Н2С С СНС. [8]
O z так что его модуль ц совпадает с проекцией рг на линию ядер. [9]
Сохраним принятую выше ориентацию осей координат О аеуг, когда ось О г идет по линии ядер. [10]
Для молекул Н2 и С2Нд одной из главных осей эллипсоида поляризуемости является ось симметрии С ( линия ядер), две другие оси эллипсоида перпендикулярны друг другу и Сое. [11]
Исходя из симметрии молекулы ( рис. 14) ясно, что центр масс АХаУ лежит на линии ядер AY. Ось О у ориентируем вдоль линии ядер AY, ось О х - перпендикулярно и в плоскости ядер, ось O z - перпендикулярно плоскости ядер. [12]
В квантовой механике существует определенная вероятность, в общем случае отличная от нуля, для любого положения линии ядер по отношению к внешней системе координат, считающейся неподвижной. [13]
В системе координат, в которой начало О помещено в центр масс молекулы, а ось О г совпадает с линией ядер, кинетическая энергия свободного вращения молекулы ( как было показано в § 1 гл. [14]
Согласно классической теории для двухатомной молекулы возможны такие состояния вращения, в которых угловая скорость постоянна, а ось вращения перпендикулярна линии ядер и проходит через центр масс молекулы. [15]