Циклический ацетилен

Cтраница 1

Образование циклического ацетилена с 6 углеродными атомами в цикле геометрически невозможно. [1]

Пространственное строение циклических ацетиленов было г. первые рассмотрено Ружичкой [4], который пришел к заключению, что устойчивыми будут молекулы с десятью и более атомами в цикле. Девяти - и восьмичленные циклы могут содержать тройную связь, но будут являться напряженными молекулами. [2]

Следует заметить, что циклические ацетилены даже с восьмью и более углеродными атомами в цикле могут оказаться слишком реакционноспособными для того, чтобы их можно было выделить. Это может иметь место в тех случаях, когда дополнительное напряжение вводится в циклическую систему, уже имеющую двойные или тройные связи, или тогда, когда напряженная тройная связь активирована соседней карбонильной группой. Так, например, не удается выделить в чистом виде 1 2-дегидроциклооктате-траен ( 102) 10в - 107, циклодекатриин-1 3 7 ( 96) т, бенз [ с ] циклооктин-5 ( 102а) и и циклооктинон-2 ( 1026) 107а, хотя с помощью подходящих реагентов их образование можно зафиксировать в виде продуктов присоединения. [3]

Выводы о пространственном строении циклических ацетиленов приходится делать только на основе их химических свойств, рассмотрения моделей и аналогии с другими соединениями. Причиной этого является отсутствие данных об их физических свойствах. Рассмотрение моделей дает следующие результаты: циклические ацетилены, начиная с десятичленного, имеют неплоские кольца без напряжения или с небольшим напряжением, вызванным энергетически неудобными конформз-циями метиленовых групп. [4]

Таким образом, группа циклических ацетиленов представляет большой интерес для стереохимии, но она пока мало исследована. [5]

Начиная с десятичленного кольца, циклические ацетилены являются ненапряженными системами. [6]

Этот метод является классическим путем получения циклических ацетиленов. [7]

Синтез изохииолииа по Пикте - Шпеиглеру ( а и пример циклизации N-ацнлимиииевого иоиа ( в.| Получение С-амииогетероциклов циклизацией нитрилов. [8]

Реакциоииоспособиый иитермедиат - 1 2-дегидробеизол, который можно рассматривать как циклический ацетилен, - используется при синтезе некоторых беизокондеисиро-ваниых гетероциклов. [9]

Цианпиррол 222 4 - Циантрополон 45, 46 Циклоалкины ( Циклические ацетилены) 11 ел. [10]

Тип соединений, рассматриваемый в этом разделе, отличается от циклических ацетиленов, описанных в других разделах этой главы, одной важной особенностью - их нельзя выделить. Физические методы исследования, такие, как спектроскопия, до сих пор еще не применялись для обнаружения таких продуктов в растворе или в газах. Таким образом, доказательства существования этих реакционноспособных интермедиатов основаны на аналогии со стабильными циклоалкинами, на изучении продуктов, образуе-мых этими промежуточными соединениями, на проведении экспериментов с мечеными атомами и на кинетических исследованиях. [11]

В то же время дегидратация спиртов во всех случаях протекает гладко и с-большими выходами образуются циклические ацетилены. [12]

Вопрос о способности к существованию циклических адле-нив является не менее принципиальным и сложным, чем циклических ацетиленов. Однако несмотря на это, циклические алле-ны не вызывали такого интереса, как циклические ацетилены. [13]

Последнее время данный метод используется в синтезе цик-лопропенонсодержащих макроциклов - циклопропенонофанов [25-29] и их гетероциклических аналогов [30] из соответствующих циклических ацетиленов. [14]

С целью изучения трансаннулярного взаимодействия между тройной связью и другими ненасыщенными группами в кольце, было синтезировано большое число циклических ацетиленов, таких как ( 190) 53, ( 191) 51, ( 192) 52 и ( 71) 67 - в8, однако исследование спектров этих соединений показало отсутствие какого-либо взаимодействия 51 - 54 - 67-ад. [15]

Страницы: 1 2