Cтраница 2
Настоящая книга состоит из четырех глав. Первая из них посвящена циклическим ацетиленам, к числу которых отнесены также циклические полиины и такие ароматические соединения, как макроциклические дегидроаннулены. [16]
Однако в особых случаях, связанных с природой циклических ацетиленов, некоторые методы оказываются более важными в синтезе циклоалкинов, чем в химии ацетиленов с открытой цепью. Исходя из этих соображений, в данную главу включен раздел, посвященный получению циклоалкинов, причем будет дан только краткий обзор методов синтеза циклоалкинов. [17]
Вопрос о способности к существованию циклических адле-нив является не менее принципиальным и сложным, чем циклических ацетиленов. Однако несмотря на это, циклические алле-ны не вызывали такого интереса, как циклические ацетилены. [18]
В дизамещенных ацетиленах четыре углеродных атома расположены на одной прямой в результате sp - гибридизации а-связей в ацетилене. В связи с этим должен существовать нижний предел длины алкиленовой цепи, связывающей концы такой группы в циклический ацетилен. Если судить по моделям, то циклононин должен быть слабо напряжен, а циклоалкины с меньшим числом углеродных атомов в цикле должны быть напряжены очень сильно. [19]
Дегалогенирование не имеет большого значения для получения ацетиленовых соединений. Только в некоторых случаях для этой цели применяют дегалогенирование. Неоднократно делались - попытки синтезировать циклические ацетилены из 1 2-дигалоге. [20]
Выводы о пространственном строении циклических ацетиленов приходится делать только на основе их химических свойств, рассмотрения моделей и аналогии с другими соединениями. Причиной этого является отсутствие данных об их физических свойствах. Рассмотрение моделей дает следующие результаты: циклические ацетилены, начиная с десятичленного, имеют неплоские кольца без напряжения или с небольшим напряжением, вызванным энергетически неудобными конформз-циями метиленовых групп. [21]