Cтраница 1
Ассоциативно адсорбированный ацетилен характеризуется структурой, подобной этилену, поэтому он обладает остаточной ненасыщенностью. [1]
Спектр адсорбированного ацетилена указывает на существование двух типов поверхностных соединений. Полоса поглощения 3220 см-1 относится к валентному колебанию УЗ групп С - Н, а полоса 1950 см-1 - к валентному колебанию va групп CsC. Это может указывать на взаимодействие адсорбированной молекулы с поверхностью через атом водорода и на перпендикулярное расположение молекулы относительно поверхности. [2]
![]() |
Спектр этилена, адсорбированного пористым стеклом Викор при 79 К. [3] |
В спектре адсорбированного ацетилена также наблюдается полоса поглощения 3250 см-1, активная обычно только в спектре комбинационного рассеяния. Величина смещения увеличивается при переходе от этилена к ацетилену. Уменьшение величины смещения при нагревании образца ( см. табл. 17) рассматривается в работах [72, 73] как результат уменьшения прочности связи с поверхностью. [4]
Частота валентного колебания связи СН в сильно адсорбированном ацетилене ( 3300 см 1) и приведенные выше результаты свидетельствуют в пользу того, что адсорбированная молекула имеет структуру II, а не I. Валентное колебание связи С С ацетилена запрещено в инфракрасном спектре по правилам отбора. Частота этого валентного колебания отсутствует в спектре газовой фазы, но появляется в спектре адсорбированного состояния вследствие искажения симметрии молекулы под влиянием межмолекулярных сил. Эти частоты находятся в большом соответствии с адсорбцией недиссоциированной молекулы ацетилена, у которой, однако, один конец более сильно взаимодействует с центром на поверхности, как это предполагали Иейтс и Луккези. [5]
Иейтс и Луккези ( 1961) приписали ее адсорбированному ацетилену, один конец молекулы которого прочно связан с поверхностью. Другой конец молекулы, как предполагают, свободен от взаимодействия с поверхностью, в результате чего возникающая структура может быть описана в виде монозамещен-ного ацетилена. [6]
![]() |
Кинетические изотермы адсорбции ацетилена на закиси никеля, измеренные при 18 ( 1 и 0 ( 2. [7] |
В интервале температур от комнатной до 200 скорость десорбции адсорбированного ацетилена мала, при температуре выше 230 он начинает окисляться, за счет кислорода контакта, при этом значительная часть его десорбируется в виде двуокиси углерода. При этих температурах скорость адсорбции невелика, что позволяет измерить кинетику адсорбции в широких пределах заполнения поверхности. Из рисунка видно, что опыты хорошо воспроизводятся. [8]
Регенерации при повышенной температуре должна предшествовать продувка с целью практически полного удаления адсорбированного ацетилена [ 1.6, стр. [9]
Результаты проведенных опытов показали - что активный глинозем, содержащий 0 5 % адсорбированного ацетилена, и силикагели марок КСК и КСМ с адсорбированным ацетиленом в количестве до 1 2 % ( по массе), в среде жидкого кислорода при данных условиях испытаний не взрываются ни от удара, ни от искры, ни от электродетонатора. [10]
Для гидрохлорирования ацетилена первоначально принимали простой механизм Ридила - Или [83, 92]: относительно прочно адсорбированный ацетилен реагирует с HCJ из газовой фазы. [11]
По-видимому, OD-группы, обусловливающие полосу при 2790 см 1, взаимодействовали с сильно адсорбированным ацетиленом. [12]
Спектры на рис. 48 показывают, что OD-группы на поверхности образца окиси алюминия взаимодействуют с адсорбированным ацетиленом. Высокочастотная полоса при 2790 см 1, которая принадлежит свободным OD-группам, быстро исчезала. Группы OD, связанные друг с другом слабой водородной связью и ответственные за появление полос при 2755 и 2720 см 1, возмущаются при адсорбции. Интенсивность этих полос уменьшалась, а при 2650 см 1 появлялась новая полоса, указывающая на образование более сильной водородной связи со слабо адсорбированным ацетиленом, чем между соседними OD-группами. [13]
Результаты всех проведенных опытов позволяют сделать вывод, что активный глинозем, содержащий 0 5 % адсорбированного ацетилена, и силикагели ма рок КСК и КСМ с адсорбированным ацетиленом в количестве до 1 2 % ( по массе) в среде жидкого кисло рода при данных условиях испытаний не взрываютс. [14]
При 140 этот катализатор взаимодействовал с ацетиленом химически соответственно уравнению а 4 34 С 6, где а - количество адсорбированного ацетилена в миллилитрах и С - концентрация ацетилена в процентах. Прямых доказательств образования ацетиленистого серебра не получено, и по методу определения связанного ацетилена - обработкой использованного катализатора азотной кислотой и выдуванием образующегося газа - можно учитывать ацетилен как выделившийся из соединения, так и адсорбированный. [15]