Cтраница 2
Результаты проведенных опытов показали - что активный глинозем, содержащий 0 5 % адсорбированного ацетилена, и силикагели марок КСК и КСМ с адсорбированным ацетиленом в количестве до 1 2 % ( по массе), в среде жидкого кислорода при данных условиях испытаний не взрываются ни от удара, ни от искры, ни от электродетонатора. [16]
Результаты всех проведенных опытов позволяют сделать вывод, что активный глинозем, содержащий 0 5 % адсорбированного ацетилена, и силикагели ма рок КСК и КСМ с адсорбированным ацетиленом в количестве до 1 2 % ( по массе) в среде жидкого кисло рода при данных условиях испытаний не взрываютс. [17]
Спектры, представленные на рис. 48 ( см. также табл. 26), показывают, что интенсивность других полос валентных колебаний OD-rpynn 2755 и 2720 см-1 в спектре дейтерированной окиси алюминия не достигает исходной величины после откачки адсорбированного ацетилена. Реакции обмена типа тех, которые были обсуждены для свободных OD-групп ( полоса при 2790 см 1), должны также протекать ( но в значительно меньшей степени) и для групп OD ( или ОН), слабо взаимодействующих друг с другом. [18]
Степень адсорбции ацетилена на силикагеле увеличивается с ростом давления, но непропорционально ему, а приближается к пределу насыщения, зависящему от структуры силикагеля. При взрыве разлагается только часть адсорбированного ацетилена. Результаты опытов показывают, что с точки зрения взрыво-безопасности целесообразно применять силикагель мелких грануляций. При размере зерен 1 2 - 2 0 мм уже при давлении 1 6 МПа ( 16 ат) взрывной распад не локализуется. [19]
Десорбция ацетилена с иридия ( рис. 23) отличается от десорбции этилена только соотношением между обоими пиками водорода. Низкотемпературный пик ( - 110 К) является результатом десорбции физически адсорбированного ацетилена, однако в продуктах десорбции выше 200 К не были обнаружены углеводородные соединения. [20]
По-видимому, незащищенная металлическая поверхность или ИК-излучение от нагретого реактора инициируют углеотложение вследствие крекинга адсорбированного ацетилена или его производных, образующихся в реакторе. [21]
Отсутствие полосы поглощения, принадлежащей колебанию связи С - Н, в спектре прочно адсорбированного метилацетилена дает возможность предположить, что его адсорбция на поверхности приводит к потере ацетиленового водорода. Слабо удерживаемый поверхностью метилацетилен, вероятно, адсорбируется тем же способом, что и слабо адсорбированный ацетилен. [22]
Эти наблюдения свидетельствуют о том, что молекула удерживается перпендикулярно к поверхности. Смещение фундаментальных полос к более низким значениям показывает, что молекула удерживается параллельно поверхности. Конец молекулы прочно адсорбированного ацетилена удерживается поверхностью благодаря взаимодействию с Н - атомом, при этом С2Н2 ведет себя как донор протонов, или как кислота по Бренстеду. [23]
Хемосорбция ацетилена на иридии была изучена [29] при температурах от 4 до 2200 К с помощью микропроектора. В работе изучали изменения изображений иридиевого острия с адсорбированным на нем ацетиленом, а также рабочих характеристик микропроектора под действием температуры во времени. Было показано, что адсорбированный ацетилен образует двойной слой, положительный снаружи. Молекулы адсорбата являются полностью насыщенными, так как каждый атом углерода связан с двумя атомами иридия. Хемо-борбированный ацетилен не способен мигрировать по поверхности. При 400 - 600 К он дегидрируется, образуя двойной слой, отрицательно заряженный снаружи. Предполагается, что хемосорбированная частица все еще состоит иа пар углеродных атомов. При температуре выше 700 К подвижность молекул адсорбата возрастает, и они начинают образовывать кристаллиты графита. Этот процесс особенно отчетливо проявляется при 1400 К. При 2200 К кристаллиты испаряются и исчезают. [24]
Из этих данных отчетливо видно, что на всех катализаторах происходит разбавление дейтерия водородом, причем наибольшая степень такого перераспределения наблюдается на рутении и осмии, тогда как на родии и иридии степень перераспределения несколько меньше и значительно меньше на никеле, палладии и платине. Кроме того, в поведении металлов наблюдается определенная закономерность при переходе вдоль VIII группы слева направо. При расчете допускают, что водородный атом может присоединяться как к адсорбированному ацетилену, так и к адсорбированному винильному радикалу, который может отщеплять водород с обратным превращением в ацетилен. Предполагают также, что отщепление атомов водорода или дейтерия от молекул HC CHD и DC CHD равновероятно. [25]
Приблизительный расчет геометрической поверхности нитрата серебра показал, что количество сорбированного ацетилена при насыщении приблизительно в тысячу раз больше, чем требуется для образования монослоя. Это позволяет заключить, что ацетилен проникает внутрь твердого вещества. Кроме того, это дает возможность предположить, что происходит полимеризация ( или димериза-ция) адсорбированного ацетилена, которая прекращает дальнейшее его проникновение в решетку. [26]
В некоторых случаях ацетилен, нагнетаемый в баллоны, сушат сорбентами; наиболее часто применяется силикагель. Осушка силикагелем менее опасна, так как в отличие от осушки хлористым кальцием в баллонах не образуются полые пространства. В связи с тем, что силикагель может адсорбировать значительные количества ацетилена, возник вопрос, не будет ли этот адсорбированный ацетилен представлять особый источник опасности. [27]
А, будет реагировать с концевой парой большей олефиновой молекулы, удерживаемой на соседней паре, расположенной на учартке с таким же межатомным расстоянием, ввиду чего нет необходимости предполагать, что удерживается вся длинная цепь. Этот взгляд находит поддержку в том факте, что образующиеся разветвленные парафины содержат лишь одиночные ме-тильные группы в боковых цепях. Нет оснований переносить эти предположения сколь-нибудь далее без дополнительных экспериментальных доказательств, но результаты, полученные до сего времени, указывают, что адсорбированный этилен имеет скелет этана, а адсорбированный ацетилен - скелет этилена и что различия в их поведении можно объяснить на этой основе. [28]
Весьма эффективна осушка газа адсорбентами, например активированным углем. При осушке окисью алюминия или силикагелем содержание влаги в газе может быть уменьшено на 99 99 % от исходного и не будет превышать 0 002 мг / л даже в том случае, когда процесс проводится при 1 am, так что осушка после компримирования становится необязательной. Не происходит никаких химических изменений при пропускании ацетилена через слой адсорбента [1], адсорбция ацетилена на окиси алюминия составляет лишь 1 8 %, а на еиликагеле 3 7 %; окись алюминия поглощает 17 % влаги от своего веса, а силикагель 20 - 25 % до того, как произойдет проскок газа, потери адсорбированного ацетилена на стадии регенерации составляют лишь около 0 2 % от количества высушенног газа. Силикагель легко регенерируется продувкой воздухом при 120 С без какой-либо потери адсорбционной емкости при повторном использовании; при регенерации окиси алюминия при этой температуре ее адсорбционные свойства ухудшаются ( чтобы предотвратить уменьшение адсорбционной емкости, регенерацию необходимо проводить при 170 С), поэтому в качестве адсорбента предпочитают применять силикагель. Силикагель обеспечивает более высокую степень осушки, чем хлористый кальций, однако такая высокая степень осушки не представляет большой ценности, так как не соответствует равной степени осушки растворителей и пористой массы, применяемых для начинки баллонов. Силикагель редко применяется для осушки на заводах, где используется сжатый ацетилен, вследствие необходимости частой регенерации, использования дорогостоящего оборудования и больших трудовых затрат, чем при использовании других осушителей. [29]
При внедрении адсорберов ацетилена в промышленные установки в СССР и за границей были проведены опыты по изучению взрываемости силикагеля, насыщенного ацетиленом в динамических условиях, в среде кубовой жидкости, а также силикагеля, насыщенного ацетиленом в статических условиях, в среде жидкого воздуха. Результаты опытов показали, что ацетилен, адсорбированный на силикагеле, в обогащенном жидком воздухе и в жидком кислороде не взрывается. В связи с этим под руководством И. П. Ишкина была еще раз проверена Взрываемость системы адсорбированный ацетилен - адсорбент - жидкий кислород, а также системы адсорбированные продукты разложения масла - адсорбент - жидкий кислород, данные по взрываемости которых отсутствовали. [30]