Корреляционная линия

Cтраница 2

В случае когда две базисные функции обладают разной симметрией, величина НаЬ тождественно равна нулю, и при этих обстоятельствах, вообще говоря, можно найти точку, где (12.15) будет удовлетворяться. Таким образом, кривые потенциальной энергии или корреляционные линии, относящиеся к состояниям разной симметрии, могут пересекаться. [16]

В случае когда две базисные функции обладают разной симметрией, величина Наь тождественно равна нулю, и при этих обстоятельствах, вообще говоря, можно найти точку, где (12.15) будет удовлетворяться. Таким образом, кривые потенциальной энергии или корреляционные линии, относящиеся к состояниям разной симметрии, могут пересекаться. [17]

Зависимость квадратного корня из интенсивности поглощения. мешй-замещенных метилбензоатов в растворе ССЦ от величин ат. величины А измерены в л / ( моль-см 2. Reproduced, with permission, from Spectrochi. [18]

Точка для CN выпадает из кривой в силу гидролиза группы CN, поэтому точное значение рКа для циануксусной кислоты не получается. Точки для метальной, этильной и изопропильной групп могут отклоняться от корреляционной линии из-за колебательного взаимодействия. Хотя причина изменения частоты крутильно-деформационного колебания группы СНСН2 в зависимости от индуктивной силы заместителей неясна, это соотношение полезно. [19]

Зависимость квадратного корня из интенсивности поглощения. мета-замещенных метилбензоатов в растворе ССЦ от величин стт. величины А измерены в л / ( моль-см 2. Reproduced, with permission, from Spectrochi. [20]

Точка для CN выпадает из кривой в силу гидролиза группы C N, поэтому точное значение рКа для циануксусной кислоты не получается. Точки для метильной, этильной и изопропильной групп могут отклоняться от корреляционной линии из-за колебательного взаимодействия. Хотя причина изменения частоты крутильно-деформационного колебания группы СНСН2 в зависимости от индуктивной силы заместителей неясна, это соотношение полезно. [21]

Теорема IV позволяет однозначно сопоставлять состояния двух систем, поскольку имеется только один способ сопоставления состояний одинаковой симметрии, при котором корреляционные линии не пересекаются. В этом случае для построения всей диаграммы достаточно рассмотреть только поведение по отношению к операции С3, но читатель может убедиться, что каждая корреляционная линия соединяет колебания, характеризующиеся идентичным поведением по отношению ко всем операциям симметрии, перечисленным на стр. Хотя некоторые корреляционные линии иногда пересекаются, они ни в одном случае не соответствуют двум g - или двум - состояниям. [22]

С помощью этого уравнения был проведен анализ полярографических потенциалов полуволн гидроперекисей алкилов, диалкилбисульфидов и алкилбромидов. Корреляция соблюдается для семи алкилбромидов, включая неопентилбромид, однако точки, соответствующие изопропилбромиду, и особенно mpem - бутилбромиду, лежат далеко от корреляционной линии, причем направление этих отклонений совпадает с ожидаемым, если предположить, что механизм восстановления двух последних соединений становится более 5 1-подобным. [23]

Корреляция между связывающими S-орбиталями в реакции циклоприсоеди-нения этилена к бутадиену типа Дильса - Альдера ( о точке пересечения I и штриховых линиях в тексте. а - по Вудворду - Хоффману. б - по Милли. [24]

Однако может случиться, что эти преднамеренные корреляции ( рис. 4.6 6, пунктирные линии) между ir - орбиталью этилена и асс-орбиталью циклогексена, а также между тг-орбиталью бутадиена и тг-орбиталью циклогексена остаются, но пересечение, которое отражает смешение орбиталей ( разд. Тем не менее оказывается, что реакция Дильса - Альдера не имеет такой памяти о преднамеренных корреляциях, которая выражается в наличии на диаграмме почти пересекающихся корреляционных линий. [25]

Корреляция логарифма отношения коэффициентов активности с. [26]

Заместители в этих веществах находятся в основном в жега-положении относительно друг друга, однако в Двух из них имеется также метальная группа в оргснположении относительно обеих гидроксильных групп. Пирокатехин и алкил-резорцины, содержащие метильную группу в орто -, пара-положениях относительно гидроксильных групп ( вещества 4, 7, 8, 9), значительно отклоняются от корреляционной линии. Это показывает, что сильное удерживание этих веществ обусловлено некоторым фактором, не описываемым индукционными постоянными. Этот фактор не является пространственным з обыкновенном смысле этого слова. [27]

Энергии этих трех конфигураций показаны на рис. 5.1. Конфигурация первого возбужденного состояния имеет - симметрию; как и на схеме ( 5 - 1), она описывает низшее возбужденное состояние м-симметрии и реагента, и продукта. Две другие конфигурации, энергии которых показаны штрихом, имеют Ег-симметрию и пересекаются. Поскольку это является прямым следствием наличия точки пересечения С корреляционных линий на рис. 4.1, то пересечение конфигураций одинаковой симметрии и энергии явно показывает, что для описания действительных состояний необходимо смешение конфигураций. [29]

Орбитальная корреляционная диаграмма для присоединения обогащенного электронами олефина к олефину, обедненному электронами. [30]

Страницы: 1 2 3