Асимметричная линия
Cтраница 1
Асимметричные линии, изображенные на рис. 2, обычно описывают другим способом. Здесь I ( v) пропорционально числу ядер, поглощающих энергию в области частот от v до v dv при отсутствии симметричного уширения. [1]
 |
Спектры ЭПР медных окисленных катализаторов. [2] |
Асимметричная линия спектра ЭПР при комнатной температуре наблюдается для хелатных соединений меди и для Си ( II) в матрицах кристаллов при низких температурах. Согласно Абрагаму и Прайсу [5], изотропный спектр обусловлен эквивалентным искажением Яна - Теллера вдоль трех тетрагональных осей. Никуда, Стамирес и Туркевич [6] наблюдали анизотропный спектр ЭПР для Си ( II) в дегидратированных цеолитах, в то время как в гидратированных цеолитах спектр приближался к изотропной форме. [3]
Появление асимметричных линий объясняется главным образом тем, что часть электронов выбрасывается не в направлении электрического вектора ионизующего фотона. Такие электроды имеют компоненту энергии Е cos2 6 в направлении задерживающего поля, где 9 - угол между направлениями задерживающего поля и электрического вектора фотона. Этот эффект проявляется на всех линиях спектра, имеющих длинноволновый хвост. Его можно снизить и тем самым повысить разрешение, если применить разрезные цилиндрические сетки ( рис. 2.5), так что электроны, выброшенные в любом направлении, для которого 9 больше, скажем 20, задерживаются дисками и не могут достичь коллектора. [4]
Для асимметричных линий форма определяется анизотропией g - фактора и сверхтонкой структуры; анализ ее гораздо сложнее. При исследовании свободных радикалов такие случаи редки и не представляют значительного интереса, поэтому здесь мы не будем их рассматривать. [5]
Поскольку каждая ордината края асимметричной линии складывается из различных участков суммируемых индивидуальных линий, формула (5.27) справедлива, вообще говоря, только при не слишком большом удалении от Я ц, пока основной вклад в J ( Я) происходит за счет участков линий, имеющих Лоренцову форму. Из сказанного ясно, что метод анаморфоз для определения ve по точке перехода ( см. главу IV) для края асимметричных линий в общем случае неприменим. Тем не менее область этого перехода можно, хотя и очень грубо, оценить при помощи такого же приема. [6]
 |
Схема для определения, по краю [ IMAGE ] Схема асимметричной линии погло. [7] |
Уравнение (5.19) является основным выражением, описывающим форму асимметричной линии в ее центральной части. [8]
Интересно отметить, что при 1б6 по форме асимметричной линии можно сразу судить о том, какова форма индивидуальной линии ( по соотношению минимумов вблизи Я и Я [; см. рис. 38, 39); это может оказаться полезным при изучении обменных взаимодействий в различных веществах, так как лоренцова форма индивидуальной линии обычно обусловливается обменом в системе. [9]
Теперь рассмотрим, как связана величина площади под асимметричной линией с ее видимой интенсивностью при записи в дифференциальном виде. Этот вопрос представляет интерес в тех случаях, когда требуется определять или сравнивать концентрации парамагаитных частиц, спектр ЭПР которых представляет собой асимметричный синтлет. [10]
После исчезновения синг-лета остается спектр, состоящий из трех асимметричных линий с расщеплением - 20 гс. Непосредственно после облучения ацетона в спектре заметны четыре характерные линии метильного радикала, концентрация которого при 77 К в течение нескольких часов уменьшается до нуля. [11]
В полиориентированных образцах усреднение по углам приводит к появлению характерных асимметричных линий, асимметрия которых зависит от отношения ДЯан / АДи, где АЛ И - ширина линии в монокристалле. [12]
В полиориентированных образцах усреднение по углам приводит к появлению характерных асимметричных линий, асимметрия которых зависит от отношения ДЯан / ДЯи, где ДЯИ - ширина линии в монокристалле. [13]
Возможность сильного искажения формы линии в результате неэквивалентности положений в кристаллической решетке следует всегда иметь в виду при анализе асимметричных линий ЭПР, обусловленных свободными радикалами или парамагнитными ионами, находящимися в твердой матрице. [15]
Страницы: 1 2 3