Cтраница 2
Спектр ЭПР винильного радикала зависит от температуры ( рис. IV.11); в твердой фазе при низких температурах он состоит из восьми асимметричных линий СТС. [16]
Для полимеров II, IV и V ширина линии ДЯ равна соответственно 927, 290 и 1590 эрст. Широкие асимметричные линии ЭПР большой интегральной интенсивности в нашем случае могут быть, по-видимому, объяснены наличием в образцах больших внутренних полей, возникших в результате сильного обменного взаимодействия. [17]
Проведенные исследования показывают, что для коксов, прокаленных при 1400 - 1600 С, характерен асимметричный синглет ( на фр. Сравнение экспериментальных асимметричных линий ( степень асимметрии 2 2 - 3 0) с теоретическими линиями по Дай-сону ( степень асимметрии 3 0) позволило установить, что спектр ЭПР исследуемых коксов представляет собой линию Дайсона и вызван диффузией парамагнитных центров внутри скин-слоя. [18]
Изменения отношения A / В и удельного сопротивления с температурой вызваны образованием химических или квазихимических связей. Блом-бергена, асимметричная линия ЭПР с отношением А / В 2 7 связана с поверхностным эффектом. В рассматриваемом случае при / 550 С ( рис. 2.6) отношение А / В2 7, что соответствует делокализованному состоянию спинов, которое проявляется в виде диффузии свободных электронов ФФФС в поверхностном слое. Это обстоятельство подтверждается увеличением линии ЭПР с повышением температуры. [20]
![]() |
Спектры ЭПР радикалов - SiOCHCH3 ( а и SiOCDCH3 ( б на поверхности сшшкагелз при 77 К. [21] |
В центре спектра наблюдается узкая асимметричная линия с g - фактором немного меньшим, чем у свободного электрона. [22]
![]() |
Спектры ЭПР радикалов - / SiOCHCH3 ( а и ySiOCDCH3 ( б на поверхности силикагел.. при 77 К. [23] |
В центре спектра наблюдается узкая асимметричная линия с g - фактором немного меньшим, чем у свободного электрона. [24]
На рис. 137, б, в показано, как меняется спектр ЭПР облученного полипропилена, если повышать температуру образца при доступе к нему воздуха. Наблюдается постепенный переход спектра алкильного радикала в характерную асимметричную линию перекисного радикала. [25]
Ландау уровне, см. Циклотронная частота), имеет вид асимметричной линии с резким обрывом в сторону меньших энергий от максимума при е - 2mea / sin v [, где v - угол между направлением АИ и магн. Угловое распределение излучения сильно вытянуто в плоскости, перпендикулярной магн. С увеличением ноля ( при В зЮ12 Гс) мощность и высота АЛ уменьшаются, линия становится асимметричной, сдвигается в сторону более высоких энергий и уширяется ( превращаясь при fiislO - 13 Гс в непрерывный спектр, лежащий ниже 2гпса / ( 1 cos v)), а направления вылета фотонов концентрируются к плоскости, перпендикулярной магн. [26]
Широкий, неинтенсиЕный сигнал при Н-600 гс фиксируется во всех спектрах катализаторов. Сигнал при Н - 1400 гс представлен иятенсиЕ - ной, слегка асимметричной линией с 4 694 шириной между пиками максимального наклона д Н 240 гаусс. [27]
Поскольку каждая ордината края асимметричной линии складывается из различных участков суммируемых индивидуальных линий, формула (5.27) справедлива, вообще говоря, только при не слишком большом удалении от Я ц, пока основной вклад в J ( Я) происходит за счет участков линий, имеющих Лоренцову форму. Из сказанного ясно, что метод анаморфоз для определения ve по точке перехода ( см. главу IV) для края асимметричных линий в общем случае неприменим. Тем не менее область этого перехода можно, хотя и очень грубо, оценить при помощи такого же приема. [28]
![]() |
Спектры ЭПР перекисного радикала в тефлоне с ориентированными цепочками. [29] |
При температуре жидкого азота ( - 196 С) спектры ЭПР перекисных радикалов в тефлоне [21], полиэтилене и полипропилене одинаковы и представляют сабой одиночную асимметричную линию, не имеющую сверхтонкой структуры. Отсутствие последней связано с тем, что неспаренный электрон локализован главным образом на атомах кислорода, ядра которых не имеют магнитного момента. Форма линии поглощения перекисных радикалов в полиэтилене и полипропилене почти не меняется с температурой вплоть до 100 С. [30]