Cтраница 3
Трудно предположить, что инфракрасные полосы, соответствующие комбинационным линиям ( и обратно), лишь мало интенсивны, так как молекула, не обладающая высокой симметрией, должна иметь 15 основных частот. [31]
Утверждение Кольрауша [14], что при наличии свободного вращения комбинационные линии были бы не резки, повидимому, является неверным. [32]
![]() |
Теоретические спектры типа АВХ для случая I ( - / х вх 9 слУчая Ч, ( УАХ0, Увх 0. [33] |
При противоположных знаках констант / АХ и / вх комбинационные линии 9 и 14 увеличиваются по интенсивности и наблюдаются на спектре. [34]
Как мы указывали выше, правило, что все комбинационные линии, кроме полносимметричных, являются полностью деполяризованными, справедливо не только для молекул, имеющих лишь невырожденные колебания, но и для молекул, имеющих вырожденные колебания. Этот результат можно получить следующим путем: к комбинационным линиям, для которых произведение У ф имеет тип симметрии, присущий только какой-либо из составляющих axv, ax, или av, прнложнмо без изменения прежнее доказательство, приведенное для молекул, имеющих только невырожденные колебания. Если тип симметрии произведения & ( &, совпадает с одним из типов симметрии составляющих ахх, avv или a. [35]
При одинаковых по знаку константах Ах и / вх боковые комбинационные линии 9 и 14 мало интенсивны и обычно не видны на спектре, что тем не менее не усложняет задачу, так как расшифровку спектра можно провести и без них. Линии 10 и 13 наиболее интенсивны, а линии 11 к 12 - менее интенсивны. При противоположных знаках констант Ах и / вх интенсивности комбинационных линий 9 и 14 увеличиваются и иногда эти линии наблюдаются в спектре. [36]
Второй член этого выражения представляет собой поправку к контуру комбинационной линии, которую нужно внести, чтобы учесть отступление наблюдаемого контура возбуждающей линии от дисперсионной кривой. [37]
В принципе представляется наиболее правильным проводить параллельное исследование интенсивности комбинационных линий и показателя поглощения. В этих работах осуществлен также по возможности всесторонний учет факторов, искажающих результаты измерений, о которых говорилось выше. Как можно видеть, точки, соответствующие интенсивностям линий комбинационного рассеяния, хорошо укладываются на сплошные кривые, соответствующие измеренным значениям показателя поглощения для возбуждающих линий. В случае бензола было исследовано несколько линий. [38]
Некоторые авторы предполагали, что появление при высоких температурах дополнительных комбинационных линий может быть объяснено не вторым изомером молекулы, а нарушением правил отбора при возрастании амплитуды крутильных колебаний. [39]
Хотя ее интенсивность очень мала по сравнению с интенсивностью других комбинационных линий, но, тем не менее, для линейной и симметричной молекулы она должна была бы быть совершенно запрещена. Однако правило отбора справедливо вполне строго лишь для свободной невозмущенной молекулы. Оно может быть менее строгим для жидкости, где данная молекула подвергается значительному воздействию соседних молекул. С другой стороны, если не предполагать, что молекула CS линейна и симметрична, то очень трудно объяснить присутствие в инфракрасном спектре только двух активных частот. [40]
Хотя в области 3000 см 1 и получено именно четыре комбинационные линии ( табл. 102), но только одна из них деполяризована, тогда как общее число деполяризованных линий должно было равняться трем. Поэтому необходимо предположить, что четыре основные частоты образуют две совпадающие нары ( см. табл. 102), а две другие комбинационные частоты 2915 и 2958 см-х являются обертонами, усиленными за счет резонанса Ферми. [41]
При переходе от возбуждающей линии с длиной волны Хв к комбинационной линии с длиной волны Хк аппаратная функция практически не изменяется, в то время как ширина возбуждающей линии на спектре, зависящая от дисперсии прибора, может несколько измениться соответственно изменению дисперсии прибора. [42]
![]() |
Связь между ширинами б, у а для контуров F ( x, pK (, Ы различной формы. [43] |
Эти формулы не будут справедливы и тогда, когда наблюдаемый контур комбинационной линии дисперсионный, но аппаратная функция с возбуждающей линией иной формы, и тем более если их ширина сравнима с шириной линии рассеяния. [44]
Анализ рассеянного света производится на светосильном спектрометре, так как интенсивность комбинационных линии чрезвычайно мала. [45]