Cтраница 2
При взаимодействии ацетилиодида с 2-этоксиэтанолом в соотношении 1: 1 и 2: 1 расщепляется лишь эфирная связь. [16]
Воронков и Шагун sl путем квантовохимического моделирования ( B3YP / LANL2DZ) изучили взаимодействие ацетил-иодида и ацетил хлорида с метанолом. Расчеты подтверждают двойственный характер реакции ацетилиодида с метанолом. [17]
Воронков и Шагун 51 путем квантовохимического моделирования ( B3YP / LANL2DZ) изучили взаимодействие ацетил-иодида и ацетил хлорида с метанолом. Расчеты подтверждают двойственный характер реакции ацетилиодида с метанолом. [18]
Большинство ацилиодидов легко гидролизуются даже влагой воздуха. Он нашел, что продуктами реакции ацетилиодида с водой являются уксусная кислота и HI. Значительно позднее Кижнер 45 показал, что продуктами медленно протекающего гидролиза бензоилиодида при комнатной температуре является бензойная кислота. Столь же медленно гидролизуют бензолл-иодид водные растворы щелочей и соды. [19]
Большинство ацилиодидов легко гидролизуются даже влагой воздуха. Он нашел, что продуктами реакции ацетилиодида с водой являются уксусная кислота и HI. Значительно позднее Кижнер 45 показал, что продуктами медленно протекающего гидролиза бензоилиодида при комнатной температуре является бензойная кислота. Столь же медленно гидролизуют бензоил-иодид водные растворы щелочей и соды. [20]
Вовлечь в реакцию с ацетилиодидом бутен-2 2-метил-пропен, стильбен, бензол, 1 2-дихлорэтилен и дивиниловый эфир не удалось. Дихлорэтилен не реагирует с ацетилиодидом при 25 С даже в течение 150 дней. Отсутствовали и продукты взаимодействия ацетилиодида с дивиниловым эфиром в течение первых шести часов после их смешения. [21]
Однако через 57 лет Густус и Стивене 52 нашли, что диалкилсульфиды расщепляются ацилиодидами, но значительно труднее, чем их кислородные аналоги. Так, из смеси ацетилиодида и диэтилсульфида через двадцать дней начинают выделяться золотисто-желтые кристаллы иодида триэтилсульфония, а через 54 дня в ней удалось идентифицировать этилтиоацетат. [22]
Вовлечь в реакцию с ацетилиодидом бутен-2 2-метил-пропен, стильбен, бензол, 1 2-дихлорэтилен и дивиниловый эфир не удалось. Дихлорэтилен не реагирует с ацетилиодидом при 25 С даже в течение 150 дней. Отсутствовали и продукты взаимодействия ацетилиодида с дивиниловым эфиром в течение первых шести часов после их смешения. [23]
Однако через 57 лет Густус и Стивене 52 нашли, что диалки л сульфиды расщепляются ацилиодидами, но значительно труднее, чем их кислородные аналоги. Так, из смеси ацетилиодида и диэтилсульфида через двадцать дней начинают выделяться золотисто-желтые кристаллы иодида триэтилсульфония, а через 54 дня в ней удалось идентифицировать этилтиоацетат. [24]
Однако продолжительность жизни СН3СО - в этих условиях составляет 1СГ11 сек. Поскольку расщепление молекулы СН3СО1 сразу на три фрагмента невозможно чисто кинетически, то фотодиссоциация ацетилиодида все-таки моделируется как двуступенчатый процесс с промежуточным образованием ко-роткоживущего ацетильного радикала. [25]
Однако продолжительность жизни СН3СО - в этих условиях составляет КГ11 сек. Поскольку расщепление молекулы СН3СО1 сразу на три фрагмента невозможно чисто кинетически, то фотодиссоциация ацетилиодида все-таки моделируется как двуступенчатый процесс с промежуточным образованием ко-роткоживущего ацетильного радикала. [26]
Механизм, предложенный Форстером, включает два варианта элиминирования. Один из них заключается в сольволизе ацетильного комплекса IV с образованием гидридного промежуточного соединения V и последующем восстановительном элиминировании иодида водорода. Форстер обнаружил, что при карбонилирова-нии безводного метилиодида с солью тетрафениларсония и ди-галогенкарбонилродия при низких температуре и давлении образуются измеримые количества ацетилиодида. [27]